Рассеяние концентрированных систе

Одним из эффективных методов разделения веществ в неорганической технологии является экстракция компонентов из водных солевых систем органическими растворителями. Этот метод позволяет, например, извлекать рассеянные и редкие элементы, а также цветные и другие металлы из растворов, полученных в результате кислотного разложения природных руд получать концентрированные кислоты из разбавленных растворов без их выпаривания смещать реакции обменного разложения в сторону образования требуемых кислот и солей осуществлять реакции, не идущие в водных системах производить кристаллизацию солей из водных растворов, экстрагируя из них воду и др. [c.315]

К вопросу о конформации цепи в концентрированных системах внимание исследователей привлек Флори [1] еще в 1953 г. и с тех пор неоднократно возвращался к этому вопросу [2—5]. Согласно представлениям Флори, цепь в концентрированном растворе и блоке имеет 0-размеры, и структура такой системы представляет беспорядочный войлок , систему перепутанных цепей. Теоретические оценки, основанные на методе среднего поля [6—8], дают основание для такого вывода. Вместе с тем ряд экспериментальных данных [9—11], а также требования плотной упаковки [12, 13] привели к выводу о том, что в концентрированных растворах и в блоке полимерные цепи развернуты по сравнению с 0-конформацией и образуют пачечные структуры. Ряд других данных [14—16] был истолкован в том смысле, что цепи образуют свернутые доменные структуры. И только появление ряда однозначных экспериментов по рассеянию медленных нейтронов положило, казалось, конец этой дискуссии было показано, что полистирол [17—20] и полиметилметакрилат [21, 22] в стеклообразном состоянии, полиэтилен [23, 24] и полиэтиленоксид [25] в расплаве имеют невозмущенные размеры. [c.161]

В общих чертах теория рассеяния для разбавленных растворов приведена в следующем разделе рассмотрение ведется на основе подробных обзоров Порода [5] Бимена и др. [3], и Краткого [4]. В разделе Г-3 дается описание рассеяния от концентрированных систем также на основе обзора Порода [5]. [c.196]

Вот почему на данном этапе борьбы за понимание концентрированных растворов на первом месте, по нашему мнению, должны стоять термодинамические методы, дающие объективную характеристику изучаемых систем в возможно широком диапазоне концентра-цш1 и температур. Сочетание результатов термохимических измерений с результатами определений давлений насыщенных паров над теми же растворами позволяет иметь зависимости от концентрации и температуры изменений энтальпии, изобарного потенциала и энтропии при растворении и разведении. Весьма поучительными оказываются и соответствующие зависимости для теплоемкостей растворов. Применение метода парциальных моляльных величин во многих случаях позволяет достаточно уверенно судить о наличии изменений в системе. Привлекая затем результаты иных методов исследования — спектральных, э.лектрохимических, рассеяния рентгеновских лучей, ЯМР и т. д., — можно расшифровать механизм этих изменений. Ири этом термодинамика служит надежным аль-нинистическим канатом , оберегающим исследователя от падения в расщелины необоснованных спекуляций, а результаты других [c.16]

Представленные в табл. 1 данные для водных растйоров агара и низкомолекулярных жидкостей были получены методом светорассеяния, а для неорганических стекол —по рассеянию рентгеновских лучей с использованием для расчета тех же уравнений — (8) и (9). Из таблицы видно, что для всех исследованных систем коэффициенты диффузии отрицательны, что свидетельствует о восходящей диффузии — из области более разбавленной Б область более концентрированную. Это характерно для спино-дального фазового разделения. Величина О для 2%-ного раствора [c.74]

Изучая участки изотерм ЛЯ = f т) от ГПГ до насыщения, мы, естественно, не можем здесь рассматривать систему в тех же образах, какие были полезны в зонах, где существовала вода как жидкая фаза с постепенно изменяющейся структурой. Растворы в этой области составов логичнее представлять себе как электролит с различной степенью раздвинутости и искаженности структуры кристалла, с нарушенной ближней упорядоченностью, в которую внедрены молекулы воды, все связанные с ионами или, в случае многовалентных ионов, с ионными парами (если последние существуют). В случае, если соль образует при данной температуре кристаллогидраты, то в зоне до ГПГ разумно рассматривать систему как все более искажаемую присутствием ионов электролита структуру воды, а за ГПГ — как структуру кристаллогидрата, видоизменяемую наличием избыточных молекул воды. К аналогичным мыслям, идя совершенно иным путем, приходит и О. Я. Самойлов [25], опираясь на рентгенографические исследования весьма концентрированных растворов. Выше мы уже упоминали недавние результаты А. К. Дороша [10в ], подтверждающие реальность наших приближенных расчетов на ГПГ. О. Я. Самойлов, рассматривая постепенные переходы растворов от состояний до ГПГ к более концентрированной зоне, успешно привлекает представления М. И. Шахпаронова о флуктуациях плотности ориентации и концентрации, основанные главным образом на измерениях молекулярного рассеяния света растворами [290 ]. Нет сомнений в том, что переход от одного типа структур к другому, если соль образует кристаллогидраты, на ГПГ не может быть скачкообразным и в этом участке концентраций имеется своеобразная зона сосуществования элементов водной и кристаллогидратной структуры, все более суживающаяся с повышением температуры. Если же данный электролит не образует кристаллогидратов, то мы склонны полагать, что здесь ГПГ достаточно четко связана с определенной концентрацией раствора, в пользу чего говорят все приводимые нами в этой и других главах факты и аргументы. [c.134]

Взаимодействия эти проявляются во многих свойствах растворов. Уже само образование растворов в системах, в которых происходит сколько-нибудь интенсивное взаимодействие, сопровождается обычно выделением или поглощением теплоты и изменением объема. Многие свойства растворов, например спектры поглощения, спектры комбинационного рассеяния, скорость распространения ультразвуковых колебаний, давление насыщеннога пара, вязкость, температура замерзания и др., в той или иной степени (но неодинаково) отражают подобные взаимодействия. Однако многообразие таких взаимодействий поистине бесчисленно велико. В этом и заключается причина серьезных трудностей разработки общей теории растворов. Для простоты мы будем рассматривать свойства концентрированных растворов главным образом для двойных систем. [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология