Кристаллогидраты, структура

Соли бериллия и кислородсодержащих кислот выделяются из растворов обычно в виде кристаллогидратов, которые по структуре и свойствам, естественно, существенно отличаются от безводных производных. Большинство солей бериллия растворимо в воде, нерастворимы ВеСО , Ве(Р04)2 и некоторые другие. Для бериллия весьма характерны двойные соли — бериллаты со сложными лигандами, например [c.475]

Применяются консистентные смазки и на смешанной основе, как например, кальциево-натриевые и др. От вида загустителя в значи-тельной степени зависят многие свойства консистентных смазок. Кальциевые смазки отличаются хорошей водоупорностью и поэтому широко используются в узлах трения, работающих в контакте с водой. В большинстве кальциевых смазок стабилизатором структуры является вода. По современным представлениям вода гидратирует в этих смазках кальциевые мыла. Такие кристаллогидраты имеют характерную форму двухвитковых веревок, хорошо различимую в электронном микроскопе, и обладают высокой загущающей способностью. Количество воды, необходимой для стабилизации, составляет примерно 3—4% веса мыла. [c.189]

Для сравнения в таблице приведены числа гидратации, рассчитанные Берналом и Фаулером по структуре кристаллогидратов, и числа, рассчитанные Мищенко по соотношению радиусов сольватированного иона и радиуса молекулы воды (Мищенко принимает радиус воды равным 0,193 гм). Для анионов С1", Вг и 1 он получил числа гидратации, равные 8, а для иона фтора — 6. Числа гидратации, найденные Мищенко, считаются теперь наиболее вероятными. [c.144]

Наиболее низкой точкой плавления обладают молекулярные кристаллы, так как в них связь между частицами, образующими решетку, наиболее слабая (табл. 15). Среди кристаллов, структура решетки которых обусловливается ионной или ковалентной связью, редко встречаются плавящиеся ниже 300° С (если исключить случаи плавления кристаллогидратов некоторых солей в своей кристаллизационной воде) и, наоборот, молекулярные кристаллы с точкой плавления выше 300° С почти отсутствуют. [c.151]

Изменение структуры жидких растворов с изменением состава для системы в целом рассмотрено на примере водных растворов электролитов [10]. Установлено, что структура разбавленных водных растворов электролитов в ряде случаев определяется структурой воды, концентрированных (если соль образует кристаллогидраты) — структурой соответствующих кристаллогидратов. В переходной области при некоторых температурах и концентрациях в растворе одновременно присутствуют ближняя упорядоченность воды и ближняя упорядоченность кристаллогидрата. Для понимания этих результатов существенно, что структурные особенности растворов определяются не столько взаимодействиями между частицами, распространяющимися на сравнительно большие расстояния, сколько взаимодействиями, пусть слабыми, но быстро убывающими с расстоянием. Изучение связи структурных особенностей растворов со взаимодействием их частиц проводится в Киеве Голиком и его сотрудниками. При этом особое внимание уделяется структурно-чувствительным свойствам растворов и, в частности, вязкости [18]. [c.214]

Если в тройной системе компоненты А и В образуют по одному кристаллогидрату, структура диаграммы растворимости зависит от относительной их устойчивости, определяющей характер сечений первичной системы, проведенных между фигуративными точ- [c.386]

Компоненты А и В в тройных системах могут образовать по нескольку кристаллогидратов. Структуру диаграммы растворимости этого типа можно установить после определения характера сечений, придерживаясь описанных выше рассуждений. [c.388]

Особо нужно отметить кристаллогидраты солей, в которых количество кристаллизационной воды превосходит количество самой соли. Все они устойчивы только при невысоких температурах. К ним относятся, например, К а2504" 1ОН2О (устойчив до 32,38 С) пли А12(504)з 27Н20 (устойчив до 9,5° С). Такие кристаллогидраты называют тектогидратами. В последнем примере кристаллы обладают структурой льда, и ионы А1 и 804 , входящие в решетку этих кристаллов, дополнительно усиливают полярность взаимодействующих с ними молекул воды, в результате чего усиливается [c.142]

Кристаллические структуры 145 сл. Кристаллогидраты 158 Кристаллография геометрическая 137 Кристаллосольваты 157 Ксенаты 488, 490 [c.619]

Исследование внутренней структуры этих кристаллов показы-пает, что характер связи молекул воды с ионами может быть различны. (даже для молекул воды, входящих в состав данного кристаллогидрата). Молекулы воды могут связываться как с катионами, так и с анионами они могут также входить в решетку кристалла в промежутки между ионами или слоями их, взаимодействуя одновременно с двумя или тремя ионами. [c.141]

Свойства соединений актиноидов (П1) (если не учитывать различий в окислительно-восстановительной активности) сходны и с соответствующими соединениями лантаноидов (П1). Сходство химического поведения ионов лантаноидов (И1) и актиноидов (III) в водных растворах обнаружено, например, при их ионообменном разделении. Сходство кристаллических структур, растворимости, характера гидролиза, состава кристаллогидратов и других свойств обнаружено также у однотипных соединений в твердом состоянии. Основное отличие соединений актиноидов (III) друг от друга обусловлено актиноидным сжатием (уменьшением размеров ионов Э + по мере увеличения заряда ядра в ряду Th — Lr). Свойства еще не полученных соединений актиноидов (III) можно предсказать на основании известных свойств однотипных производных лантаноидов (III). [c.559]

Элементы подгруппы калия — наиболее типичные металлические элементы — катионогены. При этом с повышением порядкового номера этот признак у элементов усиливается. Для них наиболее характерны соединения с преимущественно ионным типом связи. Вследствие незначительного поляризующего действия ионов (малый заряд, устойчивость электронной структуры, большие размеры), комплексообразование для К" , Rb+, s" , Fr+ нехарактерно даже кристаллогидраты для них почти не известны. [c.593]

Другой путь возможен, например, если происходит проникновение воды в решетку исходного кристалла с непосредственным превращением его в новый продукт гидратации. Это, по-видимому, может происходить в тех случаях, когда исходные кристаллы получаются достаточно умеренным нагревом такого же гидратированного кристалла или дегидратацией его без нагрева. При последующей гидратации молекулы воды вновь занимают места, освободившиеся ранее при дегидратации. Так, в некоторых кристаллах, обладающих слоистой структурой, например в кристаллах монтмориллонита, молекулы воды могут входить в промежуток между слоями, связываясь с содержащимися в них гидроксильными группами или с катионами. Это сопровождается увеличением расстояния между слоями (см. рис. 40). В этом случае содержание воды в гидратированном кристалле может изменяться непрерывно, т, е. не будет отвечать простым соотношениям, что характерно для кристаллогидратов. Такая вода называется не кристаллизационной, а цеолитной, так как это явление свойственно минералам группы цеолитов. [c.20]

В чистом виде пустые кристаллогидратные структуры не существуют, так как лед или жидкая вода более устойчивы. Однако при заполнении полостей молекулами "гостя" структуры становятся устойчивыми. Из насыщенных углеводородов метан и этан образуют кристаллогидраты структуры I, пропан и изобутан - структуры II. Углеводороды, содержащие более четырех атомов углерода, кристаллогидратов не образуют. В кристаллогидратах структуры И большие полости заполнены большими молекулами, а малые полости остаются либо пустыми, либо в той или иной степени заполняются молекулами газов меньшчго размера, если последние имеются в системе. Наиболее легкие газы, молекулы которых имеют малые размеры (гелий, неон, водород), самостоятельно гидратов не образуют, однако, если эти газы находятся в смеси с другими газами, образующими гидраты, то легкие газы могут занимать некоторое число полостей в гидратах. [c.7]

Р-хитин значительно менее распространен в природе, он менее кристалличен, набухает в воде, может образовывать ряд кристаллогидратов. Структура безводного Р-хитина имеет моноклинную ячейку с размерами 1(И мкм а = 4,85, в = 9,26, с = 10,38 элементарная ячейка содержит дисахаридный фрагмент одной цепи. Все цепи являются идентичными, расположены параллельно и связаны вдоль оси а водородными связями Ы-Н...О=С, образующими слои подобно слоям в а-хитине. Однако -СНгОН-группы образуют водородные связи между цепями только в слое, между слоями - лишь слабое ван-дер-ваальсово взаимодействие. [c.387]

Обоснованы два механизма гетерогенной нуклеации льда. Нуклеация льда на реагентах типа А 1 обусловлена ультрамикронеоднородностью их поверхности.. На поверхности этих реагентов образуется полимолекулярная пленка переохлажденной воды, содержащая каверны. При определенной толщине пленки происходит захлопывание каверн, обусловливающее кристаллизацию воды. Второй механизм нуклеации льда (характерный для природных ядер кристаллизации воды) обусловлен свойствами кристаллогидратов, структура воды в которых тождественна структуре льда, [c.253]

Внесение заряженной частицы в кластер из молекул воды приводит, естественно, к резкой перестройке их структуры. Взаимное расположение молекул вокруг иона определяется, в основном, их ориентацией в поле иона. Как и в случае кластеров, состоящих только из молекул воды, термодинамика кластеров, содержащих ионы, достаточно подробно изучена экспериментально масс-спектрометрическими методами [407, 408]. Однака эти методы не могут дать информацию о структуре. Мало полезны для выяснения структуры и квантовохимические методы [308, 409], поскольку расчеты проводятся для кластеров, структура которых постулируется а priori. Но, разумеется, значение квантовохимических расчетов огромно. Вез них, в частности, было бы невозможно разработать систему реалистических потенциалов, описывающих взаимодействие ионов с молекулами воды. Необходимо, однако, отметить, что, согласно квантовохимическим расчетам, равновесные расстояния ион — атом кислорода воды приблизительно на 20 пм короче наиболее вероятных расстояний в соответствующих кристаллогидратах. Подробное рассмотрение этого вопроса [386] вынудило нас ввести в аналитические потенциальные функции, аппроксимирующие результаты квантовохимических расчетов, поправки, обеспечивающие согласие расстояний ион — атом кислорода, получаемых в процессе численных экспериментов, с кристаллохимическими данными. Авторами работ по моделированию кластеров, состоящих из ионов и молекул воды, подобные поправки не вносились [410—412]. [c.145]

Соли Ре + во мнбгом похожи на соли Mg +, что обусловлено близостью радиусов ионов (у Nig + г, = 66 пм, у Ре + п — 74 пм] , Это сходство относится к свойствам, определяемым, в основном, межионными и ион-дипольными взаимодействиями (кристаллическая структура, энергия решетки, энтропия, растворимость в воде, состав и структура кристаллогидратов, способность к комплексообразованию с лигандами, обладающими слабым полем). Наоборот, не проявляется аналогия в свойствах, связанных с электронными взаимодействиями (способность к реакциям окисления-восстановления, образование комплексов со значительной долей "ковалентной связи). На рис. 3.127 сопоставлены энтропии кристаллических соединений Ре + и М +. При сравнении рис. 3.127 и 3.125 прослеживается степень сходства и различия двухвалентных состояний элементов семейства железа между собой и между Ре и Мд, принадлежащим к разным группам периодической системы элементов. [c.562]

Транспорт флюидов по стволу скважины и инертного сырья по. магистральным трубопроводам различается. Под нормальным технологическим режимом эксплуатации скважин подразумеваются усилия, прн которых обеспечиваются наибольшие дебиты нефтяного сырья. Наряду с экстремальными, технологическими факторами (смятие эксплуатационной скважины, ее разрушение, вибрация и т. д.) ограничивают дебит скважины факторы, связанные с физико-химическими свойствами потока, движущегося по сквал сине в условиях изменяющегося давления и температуры. К ним, прежде всего, относятся песчаные пробки, образующиеся в результате скрепления частиц при помоиди вяЛ Сущих компонентов нефти, парафиноасфальтеновые отложения, кристаллогидраты природных газов и т. д. Все эти явления так или иначе связаны с фазообразованием, изменением размеров различных типов элементов структуры дисперсной фазы, динамикой расслоения дисперсной системы и могут быть решены па основе теории регулируемых ММВ и фазовых переходов. По мере перемещения от забоя скважины на дневную поверхность снижаются температура и давление, что ведет к изменению условий равновесия в потоке нефтяного сырья и выпаданию из него парафинов, асфальтенов, воды, песка с образованием структурированных систем на внутренних поверхностях эксплуатационных колонн (осадков, газогидратов). [c.189]

Из водных растворов аммиака выделяются два кристаллогидрата НзЫ-НаО (т. пл.—79°С) и 2НзЫ-НаО (т. пл.—78,8°С), устойчивые лишь прн низкой температуре. Молекулы аммиака и воды связаны в кристаллогидратах водородной связью. Так, НзЫ-НаО имеет структуру, в основе которой лежат цепи из молекул воды, объединенных водородными связями. Цепи между собой объединяются молекулами ам- [c.393]

В соответствии с устойчивым координационным числом Ti (III) его оксид TijOs (фиолетовый) имеет структуру типа а-АЦОз (см. рис. 93) хлорид Ti lg (фиолетовый) — слоистую структуру (см. рис. 178) в кислых растворах существует аквакомплекс [Ti (0Н2)в1 , который входит в состав ряда кристаллогидратов и титановых квасцов + 1 [c.506]

К. П. Мищенко и А. М. Сухотин ввели понятие границы полной сольватации, т. е. такой концентрации, при которой число молей воды, приходящихся на один моль соли, равно сумме х оординационных чисел сольватации ионов. Эта граница является как бы рубежом между зоной более разбавленных растворов, приближающихся по своей структуре к структуре воды, нарушенной присутствием и действием ионов, и зоной концентрированных растворов с нарастающим дефицитом воды, где строение системы все более приближается к структуре твердых кристаллогидратов. Некоторые термодинамические свойства растворов претерпевают заметные изменения в области границы полной сольватации. [c.149]

Молекулы, входящие в состав кристаллогидратов солей, как правило, координированы вокруг катионов. В богатых водой кристаллогидратах катионы проявляют координационные числа обычно такие же, как водных растворах. Чаще к. ч. равно 6, в этом случае молекулы НгО образуют вокруг катиона (N8. М . А) , многие ионы (/-элементов) октаэдр. Возможны и другие координационные числа у Ве к. ч. равно 4, у трехзарядиых ионов лантаноидов-9. Нередко одна молекула НгО в структуре кристаллогидрата связана с двумя ионами, между которыми она расположена. С кислородсодержаи ими анионами молекулы НгО связаны водородными связями. [c.434]

Из водных растворов ванадатов в зависимости от pH и концентрации можно выделить орто-, пиро (ди)-, тримета- и декаванадаты (многие из них образуют кристаллогидраты). На рис. 3.82 показана структура декаванадат-иона. Большинство ванадатов окрашены многие на них мало растворимы в воде. Ванадаты можно получить также сплавлением стехиометрической смеси V2O5 с оксидами или карбонатами щелочных металлов. [c.503]

Смотреть страницы где упоминается термин Кристаллогидраты, структура: [c.7] [c.200] [c.200] [c.161] [c.262] [c.349] [c.477] [c.560] [c.689] [c.441] [c.481] [c.533] [c.567] [c.154] [c.382] [c.543] [c.571] [c.235] [c.525] [c.153] [c.468] [c.513] [c.555]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология