Парциальные моляльные величины

Производные экстенсивного свойства раствора по числу молей при постоянных температуре, давлении и составе называют парциальными молярными или парциальными моляльными величинами [c.346]

Теперь запишем выражения для парциальных моляльных величин 50 ° [c.123]

Этим мы закончим изложение термодинамики ионной сольватации в свете классической термодинамики. Возможности, которые открывает использование энтропийных характеристик с учетом статистического их характера, применение метода парциальных моляльных величин, рассмотрение теплоемкостей растворов электролитов и их отклонений от аддитивности, а также вопросы, связанные с влиянием температуры и концентрации на термодинамические параметры электролитных растворов, будут рассмотрены в отдельных лавах. [c.67]

Перейдем к рассмотрению парциальных моляльных величин, имеющих для нас непосредственное значение. [c.185]

Поэтому для суждения о свойствах и строении растворов данные по теплоемкостям приходится подвергать специальной обработке, анализируя их отклонения от аддитивности или пользуясь методом парциальных моляльных величин. [c.213]

I. ПАРЦИАЛЬНЫЕ МОЛЯЛЬНЫЕ ВЕЛИЧИНЫ [c.131]

Объем системы при постоянных температуре и давлении зависит от количества вещества, составляющего систему, тогда как парциальный моляльный объем в этих условиях является только функцией состава системы и не зависит от ее размеров. Целесообразно дать определения некоторых других парциальных моляльных величин, которые также не будут зависеть от размеров системы. [c.132]

Д. И. Менделееву принадлежит приоритет и в методе использования дифференциальных величин, характеризующих изменения свойств растворов с концентрацией. Он впервые обнаружил, что в них ряд особенностей систем выступает значительно более выпукло, чем в зависимостях интегральных значений тех же свойств [13, с. 403]. Позднее на этой же основе Дж. Льюисом был развит метод парциальных моляльных величин, широко использованный многими авторами, в том числе и нами (гл. III, VII—IX). [c.10]

Если известна зависимость экстенсивной величины от состава, выраженного в мольных долях, то расчет парциальной моляльной величины проводится по методу пе- [c.195]

Эти парциальные моляльные величины можно наглядно представить как изменение энтропии, теплосодержания и свободной энергии при добавлении [c.306]

Некоторые термодинамические характеристики ионов в растворах (например энтропия, теплоемкость и другие) рассматривают как парциальные моляльные величины. Хотя последние имеют важное значение в теории растворов, существует много противоречивого в объяснении физического смысла этих величин. Это обстоятельство, в свою очередь, препятствует объяснению ряда фактов и ошибочной интерпретации некоторых величин. По этой причине необходимо наиболее четкое понимание самого понятия парциальных моляльных величин, а также и установление действительной связи между ними и термодинамическими характеристиками ионов в растворе [1,72, 202, 203]. [c.102]

Парциальные моляльные величины [c.102]

Под парциальной моляльной величиной понимают обычно приращение соответствующей экстенсивной величины, когда оно пересчитано на 1 моль компонента, введенного в раствор в бесконечно [c.102]

Из сказанного вытекает, во-первых, что если два компонента образуют в отношении свойства G идеальный раствор, то их мольные свойства равны соответствующим парциальным моляльным величинам. Во-вторых, в области бесконечно разбавленных растворов молярные и парциальные моляльные величины для растворителей должны совпадать. Следовательно, парциальная моляльная величина растворителя (G) должна быть величиной постоянной и равной соответствующей молярной величине. Это связано с тем, что в бесконечно разбавленном растворе каждая частица растворенного вещества окружена бесконечно большим количеством молекул растворителя, и дополнительное прибавление их не должно вести к изменению термодинамических свойств растворителя. Об этом свидетельствует поведение парциальных моляльных величин I класса, для которых [c.103]

Вместе с тем, поведение парциальных моляльных величин [c.103]

К числу парциальных моляльных величин II класса относятся энтропия, изобарно-изотермический потенциал, т. е. величины статистического характера. По этой причине деление парциальных моляльных величин на два класса связано со статическими эффектами. Существование парциальных моляльных величин II класса экспериментально подтверждает наличие статистической решетки у растворенного вещества. Причем в чистом виде этот эффект наблюдается в области очень разбавленных растворов. [c.103]

Указанные выше особенности парциальных моляльных величин играют существенную роль при интерпретации физического смысла термодинамических характеристик ионов раствора. [c.104]

В методе парциальных моляльных величин, о котором речь, уже шла выше, >азделение суммарного изменения энтропии производят формально, путем простого дифференцирования термодинамической функции по числу молей компонентов. Как и в случае растворов неэлектролитов, значительный интерес здесь представляют избыточные парциальные моляльные функции, получаемые путем вычитания из наблюдаемого значения функции значения ее для идеальных растворов. Избыточная парциальная моляльная [c.97]

Вот почему на данном этапе борьбы за понимание концентрированных растворов на первом месте, по нашему мнению, должны стоять термодинамические методы, дающие объективную характеристику изучаемых систем в возможно широком диапазоне концентра-цш1 и температур. Сочетание результатов термохимических измерений с результатами определений давлений насыщенных паров над теми же растворами позволяет иметь зависимости от концентрации и температуры изменений энтальпии, изобарного потенциала и энтропии при растворении и разведении. Весьма поучительными оказываются и соответствующие зависимости для теплоемкостей растворов. Применение метода парциальных моляльных величин во многих случаях позволяет достаточно уверенно судить о наличии изменений в системе. Привлекая затем результаты иных методов исследования — спектральных, э.лектрохимических, рассеяния рентгеновских лучей, ЯМР и т. д., — можно расшифровать механизм этих изменений. Ири этом термодинамика служит надежным аль-нинистическим канатом , оберегающим исследователя от падения в расщелины необоснованных спекуляций, а результаты других [c.16]

Парциальная моляльная величина представляет собой рассчитанное на моль данного компонента изменение избранного экстенсивного свойства, например, объема всего раствора данной концентрации при добавлении к нему 1 моля компонента (растворителя или электролита) при постоянных температуре, давлении и составе системы. Последнее условие, осуществимое только в математическом пределе предполагает, что количество раствора должно быть достаточно большим (теоретически — бесконечно большим), чтобы при добавлении 1 моля состав не изменился. Таким образом, парциальные величины фактически не отражают изменения свойства только растворателя пли только электролита. В каждую из величин входят реальные изыенения системы в целом при добавке одного из ее уча-стнзков. Из уравнений (см. стр. 186) видно, что каждая из парциальных величин является функцией второй из них. Это обстоятельство необходимо особо подчеркнуть, так как б литературе до сих пор встречаются работы, в которых при обсуждении авторы оперируют с парциальными величинами так, как если бы они имели дело, например, с парциальными давлениями паров над бинарной системой. [c.185]

С. М. Таневска-Осинска провела аналогичные измерения с растворами бензойной кислоты (HBz) в метаноле [37—40]. Парциальные моляльные величины были рассчитаны из термохимических и тензиметрических данных, а также из их сочетания. В итоге была получена картина, подобная описанной выше. И в системе HBz—СН3ОН интегральная теплота растворения не зависит от концентрации, о. п. м. энтальпии и Ьп в пределах погрешностей равны нулю и ASf -= 0. В данном случае дебаевская зона практически вплотную прижата к нулевой оси ординат (pA 9,4) и можно думать только о межмолекулярных взаимодействиях на ближних расстояниях и об образовании водородных связей. И здесь, по-видимому, есть основания говорить о растворах HBz—СН3ОН как о жидких бинарных молекулярных смесях. В связи с. этим казалось бы интересным изучить растворы сильных электролитов в подобных системах, рассматривая их как смешанные органические растворители и анализируя полученные данные с этой точки зрения. Пока подобные работы нам не известны. Можно полагать, что термодинамические характеристики такого рода в сочетании с другими методами и в сопоставлении с поведением других, более простых систем смогут помочь в расшифровке некоторых спорных структурных вопросов и механизмов взаимодействий между частицами в растворах. [c.260]

Дайте определение парциальной моляльной величины и покажите, как можно определить парциальные моляльные объемы двух компонентов бинарной жидкой смеси по зависимости молярного объема от состава. Используя уравнение Дюгема — Маргули-са, покажите, как можно вычислить коэффициенты активности растворенного вещества из криоскопических данных. Какие факторы определяют коэффициент активности отдельного иона [c.284]

Парциальные моляльные величины 102 деление ва два класса 103 Потенциалтальпия 51, 52 Потенциалы ионизации 42, 53 и сл. Предельная концентрация неэлектролита 207 [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология