Энтальпии изменение влияние изменения температуры

Известно, что согласно принципу Ле Шателье влияние изменения температуры на равновесие определяется знаком и величиной теплового эффекта процесса. Почему влияние температуры обусловлено энтальпией процесса, а не энтропийным чле-но-м TAS, ведь повышение температуры соответствует как росту самого члена TAS, так и в большинстве случаев росту энтропии рассматриваемой системы. [c.46]

Подробный анализ влияния изменения температуры и энтальпии на динамику давления будет произведен в разд. 5.3, а пока вернемся к уравнению (5.6). Подставим в него выражение (5.7) и одновременно выразим все входящие в это уравнение величины через их установившиеся значения и соответствующие им приращения, т. е. запишем Mi — Mq- - AMi, Mi — Mq-[- Шг, P = Рй + АР. Тогда [c.147]

Для выполнения практических расчетов по равновесиям жидкость — пар особое значение имеют сведения об энтальпиях смешения. В этой главе ранее приводились уравнения, которые определяют влияние изменений температуры и давления на состав пара, на относительную летучесть смесей, на смещение состава азеотропных смесей и т. п. . В эти уравнения входили значения парциальных молярных теплот испарения компонентов которые, как правило, находят по теплотам испарения чистых веществ и парциальным теплотам смешения НТ Ь = 1 1— [c.57]

Сложнее обстоит дело с учетом влияния температуры на термодинамические свойства компонентов. Как следует из уравнения (1-181), изменение коэффициента активности компонента с температурой определяется значением парциальной молярной теплоты смешения этого компонента. Если смешение компонентов не сопровождается тепловым эффектом, т. е. энтальпия раствора складывается аддитивно из теплосодержаний компонентов, то их парциальные молярные теплоты смешения равны нулю, и коэффициенты активности от температуры не зависят. Чем больше теплота смешения, тем больше влияние изменения температуры на значения коэффициентов активности. [c.145]

Таким образом, Ср непосредственно отражает влияние температуры на энтальпию смешения. Изменение температуры приводит к смещению всех видов подвижных равновесий в растворе и чистых компонентах, а также вызывает изменение подвижности молекул и ориентационных взаимодействий. В этой связи избыточная теплоемкость должна заметным образом зависеть от температуры, а именно [c.154]

С другой стороны, результаты, приведенные в табл. 27, позволяют оценить влияние растворителя на свойства пламени. Во-первых, температура восстановительного пламени при использовании в качестве растворителя этилового спирта примерно на 200° больше, чем для воды. Как и в рассмотренном выше примере с окси-водородным пламенем, изменение температуры пламени при замене растворителя связано с изменением общей энтальпии топлива. Во-вторых, для достижения восстановительных условий горения пламени в присутствии воды требуется большее количество ацетилена, чем в присутствии этилового спирта. Последнее обстоятельство представляется совершенно естественным, поскольку в молекулу воды входят атом кислорода и ни одного атома углерода, а в молекулу спирта — один атом кислорода и два атома углерода. [c.216]

Исследуем влияние температуры на идеальный фактор разделения. Температурная зависимость проницаемости чистых компонентов, как это следует из уравнения (3.76), зависит от энтальпии растворения и энергии активации диффузии Однако избирательность сорбционного процесса а //, как показано в разд. 2.2, при изменении температуры оказывается более консервативной характеристикой, чем проницаемость А(Т). [c.107]

Для небольших интервалов температуры это равенство является достаточно строгим термодинамическим соотношением. Оно справедливо для любых процессов и любых условий в пределах применимости допущения о постоянстве ДЯ°. Для большинства реакций равенство (V, 18) хорошо выполняется и в более широком температурном интервале, так как по существу оно включает и допущение о постоянстве Д5°, и искажающее влияние этих двух допущений обычно отчасти взаимно компенсируется (см. 12). Если, учитывая изменение АН с температурой, принимать в левой части равенства изменения энтальпии АН и АН"), отвечающие температурам Т и Т", но сохранить допущение о постоянстве А8°, то можно получить равенство [c.187]

Направление смещения равновесия в результате изменения температуры определяется знаком теплового эффекта реакции. Степень смещения равновесия определяется абсолютной величиной теплового эффекта чем больше энтальпия реакции АЯ, тем значительнее влияние температуры, наоборот, если АЯ близко к нулю, то температура практически не влияет на равновесие. [c.213]

АНт и А8т — изменение энтальпии и энтропии в процессе плавления при этом предполагается, что каждое вещество должно находиться в определенном термодинамическом состоянии, обычно при давлении насыщенного пара. Поскольку в данных процессах участвуют вещества только в конденсированной фазе, различия между изменениями стандартных величин энтальпии и энтропии АНт° и А8т° и соответствующими изменениями величин АНт и А8т незначительны, за исключением процессов, протекающих при высоких давлениях. Для чистых веществ в жидком и твердом состояниях влияние средних давлений на термодинамические свойства почти всегда пренебрежимо мало. Так, например, теплоемкость при низких температурах того или иного соединения обычно определяют при давлении насыщенного пара плюс зависящее от температуры давление гелия, вводимого для ускорения достижения теп.лового равновесия. [c.220]

Проведены многочисленные исследования, способствовавшие более глубокому пониманию влияния различных факторов на потери напора при двухфазном потоке. Так, предложен [И] графический метод вычисления потери напора на основе диаграммы зависимости давления от энтальпии и удельного объема в качестве дополнительного параметра. Диаграмма изменения давления и температуры с дополнительно нанесенными линиями постоянной степени испарения и постоянной энтальпии позволяет [1 ] установить зависимость между температурой, давлением и степенью испарения. В последнее время опубликован [3] метод детального математического вычисления потери напора и максимальной температуры для двухфазного потока на основании термодинамических зависимостей. [c.64]

Для полноты описания динамики конденсационной турбины к уравнению (10.36) необходимо присоединить динамическую зависимость внутренней мощности турбины от раскрытия регулирующих клапанов и изменения состояния пара на входе в турбину. Изменение температуры или энтальпии пара на входе в турбину относительно мало, а его влиянием на динамику турбины, как правило, можно пренебречь. В связи с этим ограничимся только изменением давления [c.395]

Задачей дальнейших расчетов является изучение влияния электрических эффектов на течение жидкости в порах, вызванное градиентом температуры УУ при отсутствии разности давления (ДР = 0), так как именно эти условия имеют место при измерении скоростей термоосмотического течения в пористых телах. При наличии диффузного электрического слоя следует учесть, однако, не только влияние третьего члена в уравнении (Х.96), но также и изменения удельной энтальпии вследствие поляризации жидкости в поле диффузного слоя. Фактически в коэффициенты 12 = 21 должна теперь войти сумма изменений энтальпии (ДЯ Ч- ДЯ ). Так как влияние изменений удельной энтальпии в граничных слоях ДЯ уже было рассмотрено выше, приведенные ниже расчеты будут касаться только ДЯ . Полученное далее решение относится, таким образом, к пористому телу с заряженной поверхностью, но без граничных слоев растворителя с особой структурой. [c.334]

Изменение температуры при протекании реакции на 100-200 С тоже мало влияет на энтальпию. Поэтому при тепловых расчетах промышленных нефтехимических процессов пренебрегают влиянием температуры на [c.895]

Для процессов ионного обмена, не осложненных образованием ковалентных связей, ассоциацией или комплексообразованием, — изменения энтальпии обычно малы [21,23,29,31,38,50,73,98]. Можно поэтому считать, что изменение температуры в определенном диапазоне оказывает лишь слабое влияние на равновесие. [c.83]

Вопрос о скорости химических реакций, о влиянии на скорость различных факторов и о механизме реакций — предмет изучения в химической кинетике. Этот раздел химии открывает возможность различными способами изменением температуры, давления, концентраций, введением катализаторов, облучением светом и т. д. — влиять на скорость установления равновесия, на скорость желательных и нежелательных реакций, самопроизвольное течение которых термодинамически возможно. Изучение кинетики процессов дает возможность глубже понять их механизм, без чего нельзя управлять ими. Если определение энергоспособности (АН) и работоспособности (АС) процесса требует только знания энтальпии и свободной энергии образования начальных и конечных веществ при заданных условиях, то скорость процесса зависит не только от того, какие вещества стоят в правой и левой частях равенства она также всегда зависит от переходного состояния (промежуточных продуктов), которые далеко не всегда удается выделить и изучить. Поэтому проблемы кинетики очень сложны. [c.39]

Изменение температуры, влияние которой на интегральные теплоты уже рассмотрены, должно сказаться и на о. п. м. энтальпиях компонентов. Действительно, при 50 °С Ьд изменяется более круто с концентрацией (рис. Х.17). Значение Ьз в растворах при т О почти не вменяются, ход изменения Ьз с составом сохраняется, лишь максимум сдвигается влево при 50 °С (рис. Х.18). Но чем более концентрирован раствор, тем больше влияние темпера-. о туры на изменение энтальпии -5 раствора при добавлении [c.275]

Тепловые эффекты, сопровождающиеся изменением температуры. В этом разделе мы будем касаться только влияния температуры на теплоемкость и энтальпию чистых веществ (т. е. одного компонента). Влияние давления уже было рассмотрено в гл. VI. Строго говоря, мы имеем дело со значениями Сро и при нулевом давлении, но практически нам не нужно делать никаких различий между этими величинами при р = 0 и при р — 1 атм. Эти величины при нулевом давлении можно вычислить из спектроскопических измерений, причем, если спектры хорошо известны и молекула относительно проста, они, вероятно, будут более точны, чем значения, взятые из термических данных. Методы подобных вычислений см. в книге Винера [276] . [c.432]

Для понимания влияния деформирования на кинетику кристаллизации полимеров следует прежде всего выяснить роль изменения температуры плавления. Если принять, что энтальпия плавления не зависит от степени ориентации полимера, то из общих соотношений (11.1) — (II. 1а) вытекает следующее простое выражение для Тт - [c.104]

Вход в сопло. Возможна экстраполяция по давлению р о и энтальпии i, . Изменением энтальпии можно оценить влияние изменения начальной температуры топлива и тепловых потерь в камере сгорания (охлаждение, не- [c.95]

Вследствие адиабатического расширения жидкостей и газов при прохождении через пористые среды и влияния дроссельного процесса наблюдаются термические эффекты. Адиабатическое расширение жидкостей и газов, сопровождающееся понижением температуры, незначительно влияет на температурные изменения внутри пласта и забоев действующих скважин вследствие большой теплоемкости Ср горных пород. Заметные изменения температуры на забоях скважин происходят вследствие дроссельного процесса. При этом интенсивность изменения температуры характеризуется коэффициентом Джоуля-Томсона, который представляет собой частную производную от температуры Т по давлению р при постоянной энтальпии Н [c.183]

До сих пор все наши выводы основывались на рассмотрении одного частного случая, диссоциации 8О3. Однако и в общем случае при низких температурах большее влияние на направление химического процесса оказывает энтальпия, или теплота, реакции, а при высоких температурах большее значение приобретает энтропийный фактор, т.е. изменение упорядоченности системы. [c.112]

Отметим здесь, что теплоты испарения индивидуальных жидко стей необходимы для оценки влияния изменения внешних условий (температуры и давления) на фазовые равновесия жидкость — пар, для составления теплового баланса процессов, решения ряда других технологических задач. В теории жидкостей и растворов энтальпии и энтропии парообразования дают информацию об энергетике межмолекулярных взаимодействий и структуре жидкой фазы. Наиболее полные данные о теплотах испарения жидкостей собраны в приложении к монографии [9] и в справоч ных изданиях, например [10]. Большая часть данных получена на основании изучения температурной зависимости давления пара по уравнениям, родственным уравнению (П.4). [c.25]

Знание изменения энтальпии и теплоемкости прежде всего необходимо при определении тепловых балансов процессов, при расчете аппаратуры и в работах теоретического характера. Кроме того, больщей частью на основе данных о теплоемкости определяется влияние температуры на энтальпию и энтропию веществ и на их изменение в результате реакции, так как [c.21]

Общие выводы, которые можно предварительно сделать на основе ограниченного числа данных, доступных в настоящее время при свободнорадикальной полимеризации .а -дизамещенных мономеров (фактически единственным хорошо изученным мономером этого типа является метилметакрилат) для т-присоединения требуется энтальпия активации на 1 ккал/моль большая, чем для г-присоединения, но т-присоединение несколько предпочтительнее по энтропийному фактору. Для а-монозамещенных мономеров обычно предпочтительнее /--присоединение по величине изменения как энтропии [Д(Д5 ), однако, мало или равно нулю, если заместитель СМ- или ОАс-группа], так и энтальпии, хотя разность A AHf) не превышает 300 кал/моль и часто близка к пулю. Сольватация свободного радикала не имеет большого значения, поскольку конфигурация цепи, видимо, не зависит от выбора растворителя при полимеризации. (Возможно, однако, что существенное влияние может оказывать сильная водородная связь между мономером и растворителем, но экспериментально это не исследовалось). Короче говоря, единственной возможностью по вли-ять на конфигурацию при свободнорадикальной полимеризации винильных мономеров, доступной для экспериментатора, является изменение температуры. Однако даже в благоприятных случаях температура полимеризации слабо влияет на конфигурацию образующегося полимера. [c.164]

Энтальпии образования приводятся для 25 С, но влияние изменений температуры до бО С мало, и мы здесь будем им пренебрегать. Таким образом, на каждый кг молъ прореагировавшего SO2 нужно отвести из процесса около 23,5 10 ккал. [c.36]

При наличии заместителей 1В ароматическом ядре или у центрального атома углерода изменение температуры плавления определяется, в основном, взаимным влиянием следующих факторов изменением плотности цепи, плотности упаковки и суммарного межмолекулярного взаимодействия. Наиболее плотная упаковка полимера, при которой энтропия имеет минимальное значение, получается в результате уменьшения свободной энергии вещества. Так, процессы, связанные с повышением кристалличности поликарбонатов, при которых заметно повышается температура плавления, сопровождаются уменьшением энтропии полимера вследствие повышения упорядоченности системы. Энтальпия полимера также понижается, так как при кристаллизации выделяется определенное количество тепла. Так как энтропия плавления равняется разности энтропии расплавленного и твердого состояния (А5м=5 Мраспл—>5мтверд)> 3 ЭН-тальпия плавления, соответственно, разности энтальпий расплавленного и твердого состояния (АНм = [c.145]

Температура. Как и любое другое равновесие, диссоциация кислоты зависит от температуры. Для большинства соединений изменение температуры на несколько градусов оказывает лишь небольшое влияние на величину рК . Например, для уксусной кислоты в 50%-ной смеси вода — глицерин наибольшая разница в интервале 90° С составляет 0,14 единицы р [172]. Даже для аминов, диссоциация которых сильнее изменяется с температурой [127], колебания (во всяком случае при небольших изменениях температуры) не столь существенны. Для рассматриваемых в этой главе проблем имеют значение в основном более значительные различия рЖ (см., однако, обсунедение термодинамических функций, стр. 381). Измерения при разных температурах могут быть использованы для вычисления изменений энтальпии и энтропии более подробно этот вопрос рассмотрен Робинсоном и Стоксом [c.374]

Формулы для кажущихся и парциальных молярных объемов, теплоемкостей и т. д. не содержат логарифмических членов, как это и имеет место в действительности. Эти свойства растворов мало связаны с существованием и составом жидких гидратов ионов и находятся поэтому (в первом приближении) в линейной зависимости от У С. Нельзя, однако, делать вывод, что V, Н, Ср, А vi К вообще не зависят от состава и концентрации жидких гидратов. Действительно, как видно из формул (55) и (60), количество жидких гидратов входит в аддитивную часть этих формул, соответствующую слагаемому (44) формулы (40) для свободной энтальпии раствора. Если изменение объема раствора при образовании жидких гидратов сравнительно невелико, то сумма m AFx + т"не окажет существенного влияния на объем раствора и решающую роль будет иметь член, зависящий от электростатических сил и находящийся в линейной зависимости от V , т. е. мы придем к известной формуле Мэссона [22] для кажущегося молярного объема электролита в растворе. В отличие от объема раствора его энтальпия, в области умеренных концентраций, значительно сильнее связана с гидратацией, т. е. с суммой т АН°1 -Ь т"АН, которой уже нельзя пренебрегать, а потому кривые для кажущейся молярной энтальпии не укладываются в закон У С. При дифференцировании энтальпии по температуре мы получаем величины Н1) и кото- [c.70]

Термометрическое титрование, термометрическая титриметрия, термическое титрование, энтальпиметрическое титрование, калориметрическое титрование, термохимическое титрование. Боль-щинство химических реакций сопровождается заметным изменением энтальпии системы, которое проявляется в виде наблюдаемого изменения температуры системы. Для термометрического титрования пригодны как экзотермические, так и эндотермические реакции, протекающие в водных и неводных растворах. Измеряют тепловой эффект при титровании. Титрант добавляют непрерывно, происходит изменение температуры по мере введения титранта. Обычно пользуются раствором титранта относительно высокой концентрации, это позволяет пренебречь влиянием разбавления на изменение температуры титруемого раствора. Соблюдают постоянство условий титрования, в частности начальные температуры титруемого раствора и титранта должны быть одинаковыми. [c.70]

Степень смещения равновесия определяется величиной теплового эффекта, или величиной из1менения энтальпии. Чем больше эти величины, тем значительнее влияние температуры на константу равновесия. Зная направление смещения равновесия при изменении температуры, можно сделать вывод о характере реакции (экзотермическая, эндотермическая) и определить знак теплового эффекта и изменения энтальпии. [c.52]

Наиболее ярко различия между электролитами сказываются при сопоставлении между собой характера изменения изотерм с температурой. (Такого рода сопоставление также практически свободно от влияния кристаллической решетки), lia рис. 18 видно, что в случае как Л4п ( 104)2, так и Zn (0104)2 изотермы Д// пересекаются, но под разными углами и при различных концентрациях. В случае же Ni( 10.i)3 кривые интегральных изменений энтальпии вовсе не пересекаются, а только сливаются вблизи насыщения, пересечение же имеет место лишь у изотерм относительных парциальных мольных энтальпий соли (Яа — Я2) (рис. 19). Такие особенности каждой из рассмотренных систем несомненно доллсны быть отнесены в первую очередь к внешнесферным взаимодействиям, поскольку состояние первой, прочно связанной гидратной оболочки катионов, едва ли мол<ет заметно измениться в столь узком температурном интервале (25—45°). [c.121]

Системы регулирования по возмущению предназначены для ком)пенсации влияния на процесс ряда возмущений энтальпии, состава и расхода исходной смеси, температуры флегмы и т. д. Регулирование по возмущению позволяет сохранять оптимальные рабочие условия и чистоту получаемых продуктов при изменении состава исходной смеси. Среди систем регулирования по возмущениям широкое распространение получили системы регулирования по внутренней флегме. [c.328]

Энтропия, как и энтальпия, не очень сильно зависит от температуры. Возрастание неупорядоченности в расчете на моль реаыщи при 298 К приблизительно совпадает с тем, что получается при 1400 К. Однако влияние энтропийного фактора сильнее сказывается при высоких температурах потому, что в энтропийный член выражения для свободной энергии в качестве множителя входит температура, Т. Чем выше температура, тем больщее влияние оказывает на реакцию определенное возрастание неупорядоченности. Движущая сила реакции, измеряемая изменением свободной энергии, определяется комбинацией теплового и энтропийного эффектов. Как можно видеть из рис. 17 , энтропийный фактор препятствует диссоциации 8О3 приблизительно одинаково при любых температурах. Но энтропийный фактор увеличивает движущую силу диссоциации по мере возрастания температуры. Так, при 298 К константа диссоциации составляет всего 2,82 10 , тогда как при 1400 К она достигает 132. [c.112]