Азот-углеродная связь

Преодолев прямое сопротивление и открытые нападки одних и затаенный скепсис других, новая теория в течение первых десяти лет существования продемонстрировала свою плодотворность в области оптически активных соединений, а затем была распространена на случаи так называемой геометрической изомерии, обусловленной как присутствием двойных углерод-углеродных связей (Вислиценус, 1887 г.), так, затем, и азот-углеродных связей (Вернер и Ганч, 1889 г.). Байер в 1885 г. расширил идейное содержание стереохимии, введя понятие о напряжении, вызываемом искажением валентных углов, и, исходя из этого совершенно правильного принципа, дал в основном неправильное объяснение природы алициклов. Впоследствии теория напряжения Байера неоднократно уточнялась, особенно в применении к средним и большим циклам, что привело еще в конце прошлого — начале нашего века к понятиям о возможности для одного и того же цикла нескольких конфигураций, незначительно отличающихся друг от друга энергетически и разделяемых между собою относительно небольшими потенциальными барьерами. [c.347]

Что образуется в результате разрыва азот-углеродной связи в белковой цепи [c.456]

Хотя влияние двойной азот-углеродной связи пиридинового цикла на реакционноспособность некоторых производных пиридина подвергалось уже обсуждению в предыдущих разделах, нужно еще раз подчеркнуть, что подобное объяснение является лишь удобной схемой для толкования реакций и что сам пиридин в большинстве случаев полностью лишен свойств, которых следовало бы ожидать, учитывая наличие в нем двойной азот-углеродной связи, например легкости гидролиза в кислой среде и т. д. [c.345]

Известен еще ряд других реакций нитрилов с окисями алкенов, приводящих к образованию новой углерод-кислородной связи. Поскольку в этих реакциях одновременно образуются и азот-углеродные связи, они будут рассмотрены ниже (см. гл. 14). [c.109]

При обработке амальгамой натрия водных или спиртовых растворов галоидных солей четвертичных аммониевых оснований происходит разрыв азот-углеродной связи. Этот метод расщепления солей аммониевых оснований получил название расщепления но Эмде и был широко использован для установления строения ряда алкалоидов и других азотсодержащих соединений . [c.283]

Амиды карбоновых кислот могут реагировать с SF4 по двум направлениям. В том случае, если исходный амид содержит у азота атомы водорода, фторирование приводит к разрыву азот-углеродной связи и образованию фторангидрида, а затем трифторметильного производного [c.48]

Поглощение ультрафиолетового излучения вызывает разрыв азот-углеродной связи и приводит к возникновению двух радикалов . Фотопроводимость твердого вещества, по-видимому, зависит от концентрации радикалов. [c.74]

Атом азота имеет электронную конфигурацию 15 25 2р] 2р 2р и также может давать гибридные орбитали при образовании простых С—N. двойных = N и тройных С = Н связей с углеродом. В каждом случае одна из орбиталей служит для локализации на ней свободной пары электронов атома азота при образовании двойной и тройной связей соответственно одна и две л-связи также образуются в результате бокового перекрывания негибридизованных р-орбиталей атомов азота и углерода. Средние значения длин и энергий для простой азот-углеродной связи равны соответственно 0,147 нм (1,47 А) и 305 кДж/моль (73 ккал/моль) для двойной связи они равны 0,129 нм (1,29 А) и 616 кДж/моль (147 ккал/моль) и для тройной связи равны 0,116 нм (1,16 А) и 893 кДж/моль (213 ккал/моль). [c.20]

С помощью амальгамы натрия в ряде случаев удается проводить восстановительное расщепление углерод-углерод-ной и азот-углеродной связей. [c.99]

В строгом смысле термин окислительное дегидрирование применим только к тем случаям, когда реакция проводится в присутствии молекулярного кислорода (или другого окислителя) и когда окислитель участвует в акте отщепления атомов водорода. Это может происходить как в газовой фазе, так и на поверхности катализатора через промежуточный кислородсодержащий комплекс. Водород выделяется в объем в виде атомов или молекул, в виде радикалов НО и НОО или в виде НгО. Главными же продуктами превращений дегидрируемого органического вещества являются соединения с ненасыщенными уг-лерод-углеродными, кислород-углеродными и азот-углеродными связями. С этих позиций, по-видимому, можно рассматривать и окислительное дегидрирование элементоорганических соединений, когда реакция затрагивает группировки, содержащие Р, 5 и другие гетероатомы. [c.66]

При анодном окислении алифатических аминов генерируемый катион-радикал обычно претерпевает более глубокое окисление, которое завершается разрывом азот-углеродной связи [c.60]

Отмечено, что под влиянием кислот Льюиса метилаль присоединяется по азот-углеродной связи изоцианата [877] [c.243]

Эта связь образуется в результате вьщеления молекул воды при взаимодействии аминогруппы одной аминокислоты с карбоксильной группой другой. Реакция, идущая с вьщелением воды, называется реакцией конденсации, а возникающая ковалентная азот-углеродная связь — пептидной [c.127]

Многие свойства пиридина и его производных могут быть объяснены, если учесть наличие в его молекуле двойной углерод-азотной связи. Согласно предположению Франклина [80], развитому Бергстромом [2], эти свойства соответствуют свойствам эфиров альдегидаминов или эфиров кетаминов. Например, повышенную реакционноспособность 2-хлорпиридина (V) можно сравнить с реакционноспособностью хлорангидрида карбоновой кислоты VI— его ближайшего аналога среди кислородсодержащих соединений. Реакционноспособность 4-хлорпиридина можно объяснить с этой же точки зрения на основе принципа винилогии [81], согласно которому действие двойной азот-углеродной связи передается в 7-положение через винильную группу, как указано на формуле VII [c.336]

Наличие в пиридиновом цикле двойной азот-углеродной связи делает возможным для некоторых производных пиридина, таких как 2-оксипиридин, 2-аминопиридин и 2-метилпиридин, сущ,ествовапие их в двух таутомерных формах, что в свою очередь проявляется во многих особых реакциях а-замещенных пиридинов или других родственных им азотсодержащих гетероциклических соединений. [c.337]

Причиной столь легкого декарбоксилирования 2-пиридилуксусной кислоты является связь ее а-углеродного атома с положительным а-углеродным атомом пиридинового цикла. По существу это положёние подобно тому, которое имеет место в ацетоуксусной кислоте, и причины аналогичного поведения этих соединений в отношении легкости их декарбоксилирования, очевидно, одинаковы. Однако ароматический характер пиридинового цикла понижает полярность азот-углеродной связи сравнительно с полярностью связи кислород—углерод в карбонильной группе ацетоуксусной кислоты по этой причине последняя еш,е менее устойчива, чем пиридилуксусная кислота. [c.462]

Изменения ИК-спектра полиакрилонитрила, который приобрел окраску в результате термообработки при 175°, такие же, как и у термообработанного полиметакрилонитрила, причем очевидно, что и в этом случае взаимодействуют между собой нитрильные группы, образуя участки сопряженных двойных азот-углеродных связей [129, 134—137] [c.73]

Фенилизоцианат реагирует с тетрафторидом серы с образованием фенилимидотиодифторида [255]. Предполагается, что первая стадия этой реакции состоит в присоединении 8Г4 по азот-углеродной связи изоцианата с последующей нерегруипировкой и отщеплением СО Гг [c.388]

Помимо него, в результате разрыва азот-углеродной связи образуется перфторэтиловый эфир, а также некоторое количество трехфтористого азота. [c.489]

Этот новый класс соединений открыт Смитом при изучении реакций четырехфтористой серы с веществами, содержащими двойные и тройные азот-углеродные связи. [c.58]

Первый кинетический анализ с использованием формы линии в спектрах ЯМР был осуществлен Гансоу [3] в 1971 г. Было изучено вращение вокруг амидной азот-углеродной связи в М,М-диметилтрихлор-ацетамиде в зависимости от температуры. [c.244]

Некоторые из выступавших здесь товарищей предлагали пам отказаться от тех положений теории взаимного влияния атомов, которые изложены и представленном докладе. Мие кажется, что это неправильно. Мне хочется привести пример возможности использования этих представлешгй. При решении одной, чисто практической задачи нам необходимо было исследовать вопрос о расщеплении кольцевых азот-углеродных связей Б. шмещепных пиридинах. [c.330]

Смещение электронов в сторону пиридинового кольца, очевидно, уменьшится. Этим обстоятельством монгет быть объяснена относительно меньшая прочность кольцевых азот-углеродных связей в бромцианиде Y-феноксипиридина (схема на стр. 333, формула I) по сравнению с у-алко-ксипроизводнымп. [c.334]

С помощью амальгамы натрия в ряде случаев удается проводить восстановительное расщепление углерод-углеродной и азот-углеродной связей. Например, амальгамой натрия можно легко-расщепить углерод-углеродную связь в N-фенилазотриазолкарбо-новой кислоте, распадающейся при этом на фенилгидразинуксус-ную и синильную кислоты [217] [c.551]

При действии амальгамы натрия на водные или спиртовые растворы галогенных солей четвертичных аммониевых оснований происходит разрыв азот-углеродной связи — так называемое расщепление по Эмде [218, 219]. Например, N, N-диметилтетрагидро-хинолиний при обработке амальгамой натрия образует о-пропил-N, N-диметиланилин [c.551]

Обычно для простоты изоцианогруппу изображают упрощенной формулой —N , в которой подразумевается особый характер азот-углеродной связи. [c.342]

ЛЙ41ЙЫМИ скй )остями. По-видимому, оДййм из Этих п )оЦе( сой ямяется протекающее с высокой скоростью отщепление и окислительный фотолиз углеводородных радикалов, а низкая скорость соответствует разрыву азот-углеродных связей. Константы скорости фотолиза соединений со сложной кинетикой рассчитаны по углу наклона касательных к соответствующим ветвям кинетических кривых, и в таблице приводятся оба значения констант. Эти данные являются весьма приближенными, но тем не менее дают ценную информацию о соотношении скоростей. [c.200]

Реакции образования вторичных амииов (связи —NH—). Первичные а- и е-аминогруппы белков могут быть трансформиро ваны во вторичные в реакциях алкилирования и арилирования, а также путем восстановления азометиновых связей (оснований Шиффа). Если в качестве алкилирующих или арилирующих агентов использовать соответствующие носители и сшивающие агенты, то образуются конъюгаты, в которых белковая часть фермента закреплена прочной, негидролизуемой азот-углеродной связью, причем вторичный амин легко протонируется и, таким образом, может нести на себе положительный заряд так же, как исходная аминогруппа. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология