Бутанол абсолютные конфигурации

Знак оптического вращения, который определяют только экспериментально, не связан прямо с типом конфигурации. Например (+)-2-бутанол имеет абсолютную -конфигурацию и относительную О-конфигурацию, а (+)-глицериновый альдегид имеет абсолютную / -конфигурацию и относительную О-конфигурацию. [c.191]

ОТНОСИТЕЛЬНАЯ И АБСОЛЮТНАЯ КОНФИГУРАЦИЯ. Поляриметр определяет знак вращения, но не указывает, какой энантиомер из пары имеет такое вращение. Например, какая из представленных ниже структур А и Б является ь-2-бутанолом Чтобы ответить на этот вопрос, надо определить абсолютную конфигурацию, т. е. истинное расположение вокруг хирального центра в молекуле Ь-2-бутанола. [c.134]

Аналогичным путем Кун [75] рассчитал абсолютную конфигурацию молочной кислоты, а на основании этой пространственной модели определяется и конфигурация бутанола-2, стерическое отношение которого к кислоте установлено химическим путем. Молекула й (—)-молочной кислоты, по Фишеру, имеет следующую проекционную формулу [c.166]

Какова абсолютная конфигурация (+)-бутанола-2 [c.907]

Как видим, -2-бутанол имеет абсолютную / -конфигурацию, а О- [c.191]

Следует отметить, что оказалось возможным приписать некоторым простым молекулам, как, например, молочной кислоте (В. Кун, 1936 г.) и бутанолу-2 (Дж. Г. Кирквуд, 1937 г.), абсолютные конфигурации при помощи математических методов, основанных на физической теории вращательной способности. Несмотря на то что оба метода привели к результатам, согласующимся, как оказалось впоследствии, с опытом, они все же были не вполне надежны вследствие грубых упрощений, допускаемых при расчете. Поэтому в свое время эти теории не оказали никакого влияния на дальнейшее развитие этого раздела стереохимии. [c.147]

Следовательно, установление абсолютной конфигурации бутанола-2 однозначно определит и конфигурацию молочной кислоты, а вместе с ней конфигурации ряда соединений, генетически с нею связанных. [c.166]

Наконец, используя данные работ Шваба, авторы намечают третий путь решения проблемы. Шваб [67] установил, что правый кварц, частично покрытый Си, N1 или Р1, является катализатором, который дегидратирует (—) бутанол-2 в большей степени, чем правовращающую форму. А учитывая, что структура кварца состоит из бесконечной сетки молекул ЗЮг, образующих правые или левые спирали [79], авторы делают вывод, что абсолютная конфигурация бутанола-2 может быть определена, если точно известна структура применяемого кварца/ [c.167]

Однако механизм дегидратации, принимаемый Швабом, не может помочь установить абсолютную конфигурацию бутанола-2, так как конфигурация рассматриваемая в теории Куна как правовинтовая, оказывается при рассмотрении ее в реакционноспособном состоянии левовинтовой. [c.168]

Знак оптического вращения не связан прямо с типом конфигурации Например (+)-2-бутанол имеет абсолютную (8)-конфигурацию и относи [c.36]

Как ВИДИМ, Ь-2-бутанол имеет абсолютную (К)-конфигурацию, а Ь-глицериновый альдегид имеет абсолютную (8)-конфигурацию. [c.38]

Джонс с сотрудниками [72] разделил оптические изомеры 2-бутинола и гидрировал его до 2-бутанола, абсолютная конфигурация которого известна. Енольный эфир с диметилэтенолом 68д претерпевает кляйзеновскую перегруппировку. И снова на основании формы циклического переходного состояния можно заключить об абсолютной конфигурации образующегося алленового альдегида 70д [c.651]

Рассматривая результаты асимметрического разложения бутанола-2 на катализаторах, Сп/кварц, Кондон, Олтер и Эйринг [127] пытались установить абсолютную конфигурацию бутанола-2, однако их выводы носили предварительный характер, поскольку пе была известна абсолютная конфигурация оптически активного кварца, т. е. не было установлено соответствие между знаком вра-п] ения кварца и пространственным строением его кристаллической решетки. Авторы оДнако предприняли попытку предварительной оценки абсолютной конфигурации бутанола-2 на основании расчета, данного в 1928 году Гиллерасом [1371, по которому ( + )-кварцу придавалась правоспиральная структура. Кроме того, не были известны механизм разложения и характер ориентации молекулы бутапола-2 на поверхности катализатора, которые могли быть установлены на основании изучения продуктов реакции дегидратации бутанола-2. На осиовапии имевшегося тогда материала был сделан вывод, что (—)-бутанол-2 обладает конфигурацией I. [c.29]

В табл. 1 показано, что при катализе и при ад сорбции на (4-)-кварце преимущественно адсорбируется как раз ( —)-бутанол-2. По Де-Фризу [138], ( -Ь )-кварц обладает левоспиральной структурой и, следовательно, ( —)-бутанол-2 имеет конфигурацию I (стр. 25) и принадлежит к Ь-конфигурационному ряду. Этим устраняются осложнения, на которые указывали Кондон, Олтер и Эйринг [127] при рассмотрении возможностей применения этого метода определения абсолютной конфигурации молекул оптически активных соединений. Кроме того, таким путем подтверждается правильность выбора абсолютной конфигурации В- и Ь-глицери-новых альдегидов и конфигуративно родственных им соединений. [c.33]

Совершенно очевидно, что выяснение абсолютной конфигурации какого-либо одного вещества дало бы возможность выяснить конфигурации всех других веществ, относительная конфигурация которых известна. Некоторые исследователи пытались подойти к этой проблеме с теоретических позиций. Так, Кун, пользуясь своей теорией оптической активности, предложил абсолютную конфигурацию оптически активного спирана. Позднее Кун на основании теоретических расчетов (каково должно быть вращение при допускаемой формуле) предсказал абсолютную конфигурацию (+)-бутанола-2, которая соответствовала в те годы произвольно принимаемой конфигурации [c.14]

Еще в 1908 г. И. И. Остромысленский, работавший в лаборатории Л. А. Чугаева в Московском высшем техническом училище, привлек внимание к асимметрической решетке кристаллов как возможному асимметри-зующему фактору. В 1932—1934 гг. Г. Шваб использовал это указание для проведения частичной деструкции рацемата бутанола-2 (при 500° в паровой фазе) каталитическим путем с участием металлов, нанесенных на кристаллы правого и левого кварца. Эти опыты привлекли мало внимания. Между тем, по нашему мнению, расширенное и углубленное изучение катализа с участием асимметрических кристаллов позволило бы по-новому подойти к теории гетерогенного катализа. Несомненно также, что эти вопросы тесно связаны и с проблемой, до сих пор еще в достаточной мере не разрешенной, — определения уже не относительной, а абсолютной конфигурации асимметрических органических молекул. [c.146]

Из изложенного видно, что возможность определения абсолютной конфигурации лимитируется неполнотой сведений о соответствии оптического знака кристалла его строению (А. В. Шубников [81]). Однако применение оптической теории к кристаллам может помочь установить их абсолютную конфигурацию. Так, Гиллераас [80], применив теорию Борна, нашел, что правовинтовой 1-кварц является правовращающим. Предполагая, что это соотношение правильно и для мало отличающейся от р-кварца его низкотемпературной модификации, Кондоц и Эйринг приходят к заключению, имеющему пока предварительный характер, что конфигурация/-бутанола-2 является правовращающей, если при реакции образуется транс-бутен-2, и левовращающий, если при реакции образуется бутен-1. [c.168]

В данном случае точно определена конфигурация исходного вещества, поскольку его получают из ( + )-бутин-3-ола-2 и изомасляного альдегида. Карбинол имеет (Н)-конфигурацию, так как его энантиомер (—)-бутин-3-ол-2 превращается при каталитическом гидрировании в (-(-)-бутанол-2, абсолютная конфигурация которого установлена корреляцией с винной кислотой (гл. 5). Также довольно ясно можно представить себе стереохимию превращения ацеталя в диеналь (рис. 11-20), поскольку перегруппировка промежуточно образующегося енольного простого эфира, согласно Клайзену, требует, чтобы отщепление кислорода и присоединение углерода происходило с одной и той же стороны алленовой системы. Поэтому можно сделать вывод, что (—)-2,2-диметилгексадиен-3,4-аль имеет (Н)-конфигурацию, показанную на рис. 11-20. [c.306]

Этот путь основан на определении абсолютной пространственной конфигурации бутанола-2, а связывая его конфигурацию с конфигуранией (-Ь)-винной кислоты, определяют и конфигурацию последней. [c.27]

Принимая для (—)-бутанола-2 правоспиральное расположение заместителей, получаем взаимодействие разноименных конфигураций. Этим устанавливаются абсолютные пространственные соотношения. Фазер-катализаторы Бредига — амины на целлюлозе — преимущественно ведут образование Ь-(—)-0-оксинитрилов. Принимая в целлюлозе большую долю р-конфигураций, здесь имеем р 0-корреляцию. [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология