Пространственное строение

Рис. 158, Пространственное строение изомеров [Pt(NH )2 l,l

ЭЛЕКТРОННОЕ И ПРОСТРАНСТВЕННОЕ СТРОЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.30]

Пространственное строение и изомерия комплексных соединений. Одинаковые лиганды симметрично располагаются в пространстве вокруг центрального атома, Чаще встречаются четные [c.590]

В советских нефтях гонаны были впервые описаны в работах [32, 50, 51]. Структурная формула и особенности пространственного строения гопанов (ЬХХ1Х) рассмотрены ниже (сам гопан — родоначальник данной гомологической серии — углеводород состава [c.130]

Немецкий химик Иоганн Фридрих Вильгельм Адольф фон Байер (1835—1917) использовал в 1885 г. идею трехмерного строения молекул для изображения пространственного строения циклических соединений (в виде плоских колец). Если четыре связи атомов углерода направлены к четырем углам тетраэдра, то угол между любыми двумя связями составляет 109°28. Байер утверждал, что в любом органическом соединении атомы располагаются, как правило, так, что углы между связями атома углерода примерно соответствуют приведенному значению. Если же по какой-либо причине угол меняется, то атом оказывается в напряженном состоянии. [c.90]

Электронная структура н пространственное строение молекулы аммиака рассмотрены в 43. В жидком аммиаке молекулы NHj ((i=l,48D) связаны между собой водородными связями, что обусловливает сравнительно высокую температуру кипения аммиака (—33,4°С), не соответствующую его малой молекулярной массе (17 а. е. м.). [c.399]

Изомерия комплексных соединений. Среди комплексных соединений, так же как и среди органических веществ, широко распространено явление изомерии. Изучение изомерии комплексов впервые позволило установить их пространственное строение. [c.118]

Заметим, что эта величина может быть либо положительной, либо отрицательной в зависимости от значения 0. Хотя в общем случае можно ожидать, что 0 будет равно 180°, т. е. энергия взаимодействия будет минимальной, однако зачастую пространственное строение реагирующих веществ не допускает протекания реакции при 0 = 180° и требует другой ориентации частиц. Для реакций замещения, таких, как вальденовское обращение, в которых заряженная группа атомов, несущая заряд, замещает электронейтральную группу в полярной молекуле, т. е. [c.458]

При рассмотрении конкретных результатов каталитического гидрирования дизамещенных циклоалкенов следует учитывать особенности пространственного строения исходных и конечных продуктов. Такой подход в ряде случаев открывает новые возможности для выяснения механизма реакции. [c.21]

В последние годы приобрели значение быстрые, не требующие больших затрат времени и реактивов, способы получения индивидуальных углеводородов или их смесей строго определенного состава, представляющих интерес как эталоны для газохроматографического анализа. При этом особое значение имеют методы синтеза, обладающие стереоспецифичностью, т. е. приводящие к получению смесей изомеров, отличающихся определенным типом пространственного строения. К числу таких методов принадлежит и метод метиленирования. [c.290]

При изучении кинетики гидрирования полициклических углеводородов нужно учитывать их пространственное строение, изменения [c.149]

Отвержденная смола подвергается грубому дроблению в дробилке 11 я через элеватор 12 и транспортер 13 поступает на завершение поликонденсации. Аппарат 14 для окончательной поликонденсации имеет полки, по которым катионит последовательно проходит сверху вниз в течение 24 ч. Температура на полках 90—100°С. На этой стадии происходит окончательное отверждение полимера и получение катионита трехмерного пространственного строения. Далее катионит измельчают в ножевой 15, а затем дисковой 17 дробилке и просеивают на вибрационных ситах 16 для получения частиц размером 0,3—2 мм. Здесь в аппаратах 16 происходит отделение пыли. Просеянный катионит промывают водой для удаления свободной серной кислоты (выделившейся при отверждении продукта). Промывку осуществляют в колоннах 19 до со- [c.91]

Эффективность фосфорсодержащих присадок, как и сернистых, зависит от природы и строения применяемых соединений. Например, из эфиров кислот фосфора фосфиты предпочтительнее фосфатов, а алкиловые эфиры с длинной алифатической цепью дают лучшие результаты, чем ариловые эфиры. Форбсом с сотрудниками [143, 144] проводились систематические исследования влияния химического строения фосфорсодержащих соединений на их эксплуатационные свойства. Было установлено, что эффективность присадок не зависит от химической активности фосфорной кислоты, а зависит от пространственного строения углеводородных радикалов чем разветвленнее и длиннее углеводородный радикал, тем более затруднена сорбция присадки на -металле. Противоизносную же пленку на поверхности трения образует фосфат-анион, который, взаимодействуя с металлом, образует на нем пленку фосфата металла. [c.135]

В задачу статической стереохимии входит выяснение устойчивости конформационнЫх и конфигурационных состояний циклических систем, рассмотрение характерных особенностей их пространственного строения, выяснение влияния пространственного расположения заместителей на свойства молекулы в целом. Особенно большое значение для стереохимии циклических углеводородов имеет определение термодинамической устойчивости отдельных пространственных изомеров, так как из всех физикохимических показателей равновесная концентрация стереоизомеров наиболее тесно и однозначно связана с пространственным строением этих соединений. [c.7]

Чаще всего определяющим пространственное расположение заместителей физическим свойством принято считать температуру кипения стереоизомеров. В настоящее время более удобно использовать вместо температуры кипения ее современную модификацию — относительное время удерживания (на неполярных фазах), определяемое методами газохроматографического анализа. Однако еще более простая и однозначная связь существует между конфигурацией и термодинамическими свойствами пространственных изомеров. В дальнейшем за основу классификации нами будет взято именно это важнейшее физико-химическое свойство пространственных изомеров и на многочисленных примерах будет продемонстрирована связь между пространственным строением стереоизомеров и их термодинамической устойчивостью. [c.10]

В КГ1Т0ПЫХ асимметрический атом углерода (оп в формуле помечем звездочкой) находится в центре тетраэдра. Нетрудно заметить, что эти модели невозможно совместить в пространстве они нот. строены зеркально и отображают пространственную конфигурацию молекул двух различных веществ (в данном примере молочных кислот), отличающихся некоторыми физическими, а главным образом, биологическими свойствами. Такая изомерия называется зеркальной стерео изомерией, а соответствующие изомеры— зеркальными изомерами. Различие в пространственном строении зеркальных изомеров может быть представлено и при помощи структурных формул, в которых показано различное расположение атомных групп при асимметрическом атоме например, для приведенных на рнс. 130 зеркальных изомеров молочной кислоты [c.462]

Равновесные концентрации стереоизомеров представляют собой полные характеристики относительной термодинамической устойчивости этих соединений. Благодаря эффективным и точным методам анализа этим путем можно оценить разницу в свободных энергиях изомеров, достигающую всего нескольких десятков калорий. Однако наиболее важным обстоятельством является четкая связь между равновесными концентрациями стереоизомеров и их пространственным строением. [c.11]

Рисунок 15, а также другие рисунки этой главы, где изображено пространственное строение различных полициклических систем, выполнены на основании моделей Дрейдинга. [c.45]

Химическая стойкость, значение обменной емкости, селективность, механическая прочность и другие свойства иопитов зависят от природы и концентрации ионогенных групп, структуры макромолекул, прочности связи между полимером и ионогенной группой. Поскольку макромолекулы ионитов имеют пространственное строение, растворитель вызывает только набухание ионита, степень которого определяется структурой полимера, природой и концентрацией ионогенных групп и составом раствора электролита. Как правило, иониты поликонденсационного тина имеют худшие показатели химической стойкости, чем иониты полимеризационного типа. [c.96]

К сожалению, точное определение конформаций переходного состояния не всегда возможно. Результаты опытов, как рассмотренного, так и тех, которые будут изложены ниже, дают возможность лишь сопоставить стереохимический состав конечных и начальных продуктов и только таким образом представить пространственное строение конформаций в момент самой реакции. Однако при этом, вероятно, в ряде случаев это будут не конформации исходных молекул как таковых, а конформации молекул, свойственные их переходному состоянию. [c.166]

Комплексные соединения составляют наиболее обширный и разнообразный класс неорганических веществ. К ним принадле- кат также многие металлорганические соединения (стр. 465), связывающие воедино ранее разобщенные неорганическую химию и органическую химию. Многие комплексные соединения — витамин В)2, гемоглобин, хлорофилл и другие — играют большую роль в физиологических и биохимических процессах. Исследование свойств и пространственного строения комплексных соединений оказалось чрезвычайно плодотворным для кристаллохимии, [c.582]

Впервые правильные представления о пространственном строении комплексных соединений были сформулированы А. Вернером. При этом он исходил из найденного опытным путем числа изоме< ров при наличии двух или более различных лигандов в комплекс н сравнивал его с возможным числом для той или иной предполагаемой конфигурации. Так, для координационного числа 4 и тетраэдрической конфигурации все положения лигапдов относительно [c.591]

Ковалентные связи имеют четкую пространственную ориентацию, которая имеет зачастую опред ляющее значение для свойств молекулярных соединений, и того, как молекулы взаимодействуют друг с другом. Трехмерные модели позволяют нагл)1дно представить пространственное строение молекул. При выполнении следующей лабораторной работы вы сами сделаете такие модели. [c.187]

Первое правило ШРАС состоит в том, что для обозначения пространственного строения к основному названию соединения, или иногда к замещающим группам, добавляют один или несколько специальных префиксов. Такое обозначение не должно изменять основного названия соединения или его нумерации. Имеется ряд исключений, когда тривиальное название стереоро-доначального соединения приписано только одному стереоизомеру (например фумаровая кислота) или когда часть или все полностью пространственное строение характеризуется тривиальным названием, например 5р-холестан или боромицин. По- [c.155]

Система, описанная в работе [6], является дальнейшим развитием предыдущей в том плане, что учитывается пространственное строение молекул. Как и ранее, синтез ведется от конца к началу (от продуктов реакции к исходным веществам) по заранее определенному набору химических реакций. Аналогичный подход использован в системе [10]. Более обоснованными и перспективными являются методы, основанные на математическом описании структуры молекул и химических реакций и классифицируемые как логические методы [8, И]. В работе [8] для представления молекулы в качестве параметров используются тип атома и топо-тогическая структура связей между атомами в молекуле. При том акцент сделан на типы атомов углерода в молекуле в соответствии с природой связи углерода с другими элементами. В работе И] для характеристики молекулы используются три параметра естоположение атома в молекуле, ковалентные связи между томами и свободные электроны в каждом атоме молекулы. Послед- [c.443]

Вместе с тем, некоторые особенности пространственного строения алкенов (цис-транс-изомерт) требуют введения дополнительного члена при расчете. [c.237]

Структурная формула регулярных, т. е. обычных, стеранов (ЬУП ) с указанием особенностей пространственного строения и нумерации атомов углерода приведена ниже [7]. [c.114]

Поэтому в земной коре под влиянием каталитического воздействия пород происходят конфигурационные изменения исходных молекул. Время и место изменения этой конфигурации (диагенез, катагенез) являются еще весьма дискуссионными. Кроме изменения конфигурации атома С-14, что приводит к молекулам, имеющим уже 1 ис-сочленение колец /D (14р), в нефтяных (геологических) стеранах возможна также эпимеризация 17-го и 20-го углеродных атомов. В результате этих превращений образуются так называемые изо-стераны (два изомера), имеющие следующую конфигурацию а,14Р,17Р,20Д и 205. Эти два углеводорода обычно хорошо разделяются при ГЖХ и хорошо видны на хроматограммах нефтей. Интересна история определения особенностей их пространственного строения. В работах автора [32, 32а] каталитической изомеризацией 5а-холестана были получены изостераны, тождественные нефтяным. На основании масс-спектров им была приписана цис- lD-, т. е. 14р-конфигурация. Аналогичные стераны были описаны в нефтях в работе Райбака [29]. Далее в работе [30] было установлено, что ники изостеранов имеют 17р-конфигурацию заместителя и два основных пика принадлежат 14р,17 ,205 и 20Д-эпимерам. Однако окончательный порядок элюирования 205 и 20Д-эпимеров, а также окончательное подтверждение строения важнейших конфигурационно измененных стеранов (на примере холестана) было сделано независимо в работах [31, 33, 33а]. [c.115]

По сравнению с регулярными (обычными) стеранами в перегруппированных стеранах произошла миграция метильных групп от С-10 к С-5 и от С-13 к С-14. Все рассматриваемые далее эпимеры имеют транс-сочжяепше колец А/В и В/С. Сочленение колец С/О различно. Поскольку перегруппированные стераны являются не биологическими продуктами, а углеводородами, возникшими при кислотной перегруппировке стеренов, особый интерес представляет определение пространственного строения наиболее устойчивых эпимеров. В работе [41] исследовано равновесие эпимеров, а в работах [30, 31] определена их конфигурация. Хроматограмма равновесной смеси эпимеров перегруппированного холестана приведена на рис. 47. [c.124]

Тритерпаны наравне со стеранами являются важнейшими углеводородами нефтей, сохранившими структуру (но не пространственное строение), свойственную исходным природным соединениям. [c.129]

Достигнутые в последние годы успехи в определении состава и строения углеводородов нефти несомненны. Об этом свидетельствуют хотя бы внушительные цифры, характеризующие число углеводородов, идентифицированных в нефтях (свыше 700). Неизмеримо возросла также сложность решаемых задач. Достаточно напомнить хотя бы работы, связанные с определением пространственного строения изостеранов, кстати, впервые открытых именно в нефтях. Это не единственный пример того, когда новый тип углеводородов обнаруживается впервые в нефтях. Так было, например, 50 лет назад с ада-мантаном — углеводородом, на основе которого возникло новое оригинальное научное направление — химия полиэдранов. [c.259]

Изоадамантан имеет в своей структуре семичленное, шести-членное и пятичленное кольца. Синтез этого углеводорода описан в работе [51] пространственное строение приведено на рис. 40. [c.91]

Синтез нротоадамантана описан в работе [521 пространственное строение приведено на рис. 41. [c.92]

Углеводород имеет структуру бицикло(3,3,1)нонана, в котором атомы С-3 и С-7 соединены между собой. Синтез углеводорода описан в работе [67]. Пространственное строение норадамантана приведено на рис. 42. [c.92]

Синтез диамантана описан в работе [59]. Пространственное строение диамантана—пентацикло(7,3,1,1 ,О ,0 > )тетрадекана (СХ4Н20) изображено на рис. 47. Нетрудно видеть, что углеводород представляет собой структуру адамантана, дополненную четырьмя атомами углерода, образующими два новых шестичленных цикла. Все циклы имеют конформацию кресел, и структура диамантана (подобно адамантану) лишена внутренних напряжений. [c.95]

Промежуточное соединение А не успевает принять конформацию циклооктана и сохраняет пространственное строение, характерное для исходной молекулы. На это указывает пространственное расположение метильных заместителей в образовавшихся при изомеризации экЗо-2-метилбицикло(3,3,1)нонана диметилбицик-ло(3,3,0)октанах, среди которых в наибольших концентрациях присутствовали экзо-, эндо-шзоиеры. Эту стереоспецифичность перегруппировки легко понять, если допустить упрощенную схему изомеризации [c.221]

В табл. 75 приведены результаты гидрирования в жидкой фазе при 150—180° С над никелем Ренея аценафтена, флуорена, антрацена и фенантрена. Номера стереоизомеров соответствуют порядку их элюирования при газохроматографическом анализе на сквалане при 120—140°С. Пространственное строение стереоизомеров обсуждалось в главе 2. Получение таких конденсированных [c.283]

Соответственно, отдельные пространственные изомеры тризамещенных циклогексанов были использованы в целях стереоспецифического синтеза тетразамещенных циклогексанов и т. д. В результате была определена связь между пространственным строением стереоизомеров и порядком их элюирования в углеводородах любой степени замещения 1124, 1251. В основу всех определений были положены ранее твердо установленные зависимости между пространственным строением и температурой кипения (порядком элюирования) среди стереоизомеров различных диметилциклогексанов. [c.295]