Молочная кислота, абсолютная конфигурация

В последние годы найдены методы физического исследования пространственного строения асимметрических молекул, позволившие установить для ряда соединений абсолютную конфигурацию оптических антиподов, т. е. действительное пространственное расположение групп в правовращающем и левовращающем изомерах. Оказалось, что абсолютные конфигурации (+)- и (—)-глицериновых альдегидов совпадают с первоначально принятыми условными конфигурациями 0(+)- и (—)-глицериновых альдегидов. Отсюда следует, что и относительные конфигурации D(—)- и (+)-молочных кислот, так же как относительные конфигурации других соединений D- и -рядов, правильно отражают действительное пространственное строение и являются их абсолютными конфигурациями. [c.204]

Используя данные правила для определения абсолютной конфигурации (+)-молочной кислоты, порядок старшинства заместителей изменяется в такой последовательности ОН > СООН > СН3 > Н. Позтому (+)-молочная кислота имеет З-конфигурацию, а (+)-глицериновый альдегид — Р-конфигурацию [c.243]

Поскольку была установлена конфигурация глицериновых кислот (по отнощению к глицериновым альдегидам), стало возможным отнесение других соединений к той или иной конфигурации, и каждый раз, когда устанавливалась конфигурация нового соединения, к нему можно было отнести другие соединения и т. д. Таким образом конфигурация многих тысяч соединений была косвенно отнесена к о- или ь-глицериновому альдегиду и было определено, что молочная кислота (24), имеющая о-кон-фигурацию, является изомером, вращающим плоскость поляризованного света влево. К п- или ь-ряду были отнесены даже такие соединения, которые не содержат асимметрических атомов, например дифенилы и аллены [51]. Если принадлежность соединения к о- или ь-ряду установлена, то говорят, что известна его абсолютная конфигурация [52]. [c.145]

Конфигурация моносахарида, обозначаемая буквами D и L, определяется конфигурацией старшего (имеющего наибольший номер) асимметрического атома углерода и сравнивается с известной конфигурацией глицеральдегида. о - Глицеральдегид имеет ту же абсолютную конфигурацию, что и D-серин и D-молочная кислота. [c.123]

Аналогичным путем Кун [75] рассчитал абсолютную конфигурацию молочной кислоты, а на основании этой пространственной модели определяется и конфигурация бутанола-2, стерическое отношение которого к кислоте установлено химическим путем. Молекула й (—)-молочной кислоты, по Фишеру, имеет следующую проекционную формулу [c.166]

Следует отметить, что оказалось возможным приписать некоторым простым молекулам, как, например, молочной кислоте (В. Кун, 1936 г.) и бутанолу-2 (Дж. Г. Кирквуд, 1937 г.), абсолютные конфигурации при помощи математических методов, основанных на физической теории вращательной способности. Несмотря на то что оба метода привели к результатам, согласующимся, как оказалось впоследствии, с опытом, они все же были не вполне надежны вследствие грубых упрощений, допускаемых при расчете. Поэтому в свое время эти теории не оказали никакого влияния на дальнейшее развитие этого раздела стереохимии. [c.147]

Вопрос об абсолютной конфигурации оптически активных соединений, т. е. о действительном расположении групп в пространстве, в течение длительного времени не нашел своего разрешения. Условно, по предложению русского ученого Розанова, было решено, соединения, содержащие гидроксил в проекционных формулах справа от асимметрического атома углерода, относить к -ряду, слева — к -ряду. С помощью разработанных в последние годы физических методов исследования была установлена абсолютная конфигурация молочной кислоты, правовращающей оказалась -форма. [c.154]

Обработка результатов. Абсолютная конфигурация и знак вращения аланина и молочной кислоты следующие [c.76]

Следовательно, установление абсолютной конфигурации бутанола-2 однозначно определит и конфигурацию молочной кислоты, а вместе с ней конфигурации ряда соединений, генетически с нею связанных. [c.166]

Путем сравнения относительная конфигурация ряда оптически активных веществ была выяснена достаточно давно, но вопрос об абсолютной конфигурации оставался неразрешенным. В то же время выяснение абсолютной конфигурации какого-либо одного вещества могло установить конфигурацию и ряда других соединений, относительные конфигурации которых уже были известны. Совсем недавно удалось выяснить абсолютную конфигурацию виннокаменных кислот. Из этих работ следует, что по счастливой случайности приписываемые право- и левовращающему глицериновым альдегидам конфигурационные 4 ормулы действительно отражают их абсолютные конфигурации правильными, следовательно, оказались и формулы молочных кислот. [c.210]

В разделе о стереоизомерии молочных кислот упоминалось, что до недавнего времени наука не могла подойти к определению абсолютной конфигурации антиподов. Если в случае геометрической изомерии вопрос, какое вещество является цис- и какое трв с-изомером, можно было решить как химическими, так и физическими методами (стр. 193), то в случае зеркальной изомерии эти и другие методы казались бессильными. В молекулах антиподов расстояния между любой парой атомов или групп атомов совершенно одинаковы. Этим обусловлены одинаковые дипольные моменты соответствующих связей О- и 1-форм, одинаковые результирующие дипольные моменты, одинаковая реакционная способность. Наиболее эффективный для изучения геометрии молекул рентгеноструктурный метод при обычной методике его проведения также оказался бессильным. При рентгено- [c.215]

Мейер и Руз провели сравнение природного треонина с (-j-)-а-амн-номасляной и (—)-молочной кислотами и установили, что его абсолютная конфигурация соответствует формуле А. Диастереомерный аллотреонин, образующийся, в частности, как побочный продукт при синтезе треонина, имеет строение Б [c.373]

В последние годы точными физическими методами была уста новлена абсолютная пространственная конфигурация оксикислот Оказалось, что правовращающая молочная кислота, по принятой нами системе обозначений (см. стр. 160), это 2а-оксипроиионовая кислота, а левовращающая—2р-оксипропионовая кислота. [c.288]

После установления абсолютной конфигурации молочной кислоты на основании расчета дисперсии вращения (Кун, 1935 г.) и винной кислоты с помощью рентгеноструктурного анализа (Бийвй, 1951 г.) нужно было установить однозначные стерические связи природных аминокислот с этими гидроксикислотами. Это удалось Ингольду и др. в 1951 г. они осуществили перевод о(-I-)-бромпропионовой кислоты в ь(-I-)-молочную кислоту и в ь(- -)-аланин. Эти превращения протекают по 8 2-механизму, и, как показано кинетическими исследованиями, обусловливают обращение конфигурации у асимметрического атома углерода. Таким образом была однозначно установлена абсолютная конфигурация аминокислот. [c.28]

Гликолевую кислоту применяют в оргагтческом синтезе. Молочная кислота СНзСН(ОН)СООН сущесгвует в трех формах две оптически активные (энантиомеры) и оптически неактивная рацемическая смесь. Определена абсолютная конс[зигурацня правовращающей и левовращающей молочных кислот левовращающая принадлежит к О-ряду (/ -конфигурации), правовращающая — к А-ряду (З-коифигурация) [c.611]

Знак вращения плоскополяризованного света энантиомером не находится в простой связи ни с абсолютной, ни с относительной конфигурациями. Это верно даже для соединений, имеющих очень сходные структуры. Так, оптически активные производные кислот, знак вращения которых одинаков со знаком вращения исходных кислот, не во всех случаях имеют ту же конфигурацию. Зная, что удельное вращение молочной кислоты СНзСНОНСОгН и метиллактата СНзСНОНСОгСНз равно -(-3,82 и —8,25° соответственно, нельзя сказать, основываясь только на характере вращения, одинаково или различно расположение групп при асимметрическом центре в кислоте и сложном эфире. Относительные конфигурации приходится устанавливать другими методами. [c.521]

При превращении (+)-молочной кислоты в ее метиловый эфир можно с достаточным основанием полагать, что конфигурация эфира будет той же, что у кислоты, поскольку этерификации не затрагивает конфигурации при асимметрическом углеродном атоме. Полученный таким образом метиловый эфир оказывается левовращающим отсюда следует, что относительная конфигурация (-Ь)-молочной кислоты и(—)-метиллактата при асимметрическом углеродном атоме одинакова, хотя знак оптического вращения этих веществ различен. Однако еще не известна их абсолютная конфигурация иначе говоря, нельзя сказать, какая из двух возможных конфигураций молочной кислоты — ХЫПа или ХЫПб — соответствует правовращающей (- -)-кис-лоте и какая — левовращающей (—)-кислоте. [c.522]

С тех пор абсолютные конфигурации других оптически деятельных соединений рассматривались как соответствующие либо правовращающему, либо левовращающему антиподу глицеринового альдегида, в результате чего возникли два ряда кон-фигуративно родственных соединений — )-ряд и -ряд (см. также стр. 560). При этом корреляция конфигураций различных веществ чаще всего осуществлялась химическим путем. Например, ( + )-глицериновый альдегид был окислен в (—)-глицериновую кислоту, которая была получена также из (-Ь )-изосери-на при его диазотировании ( + )-изосер н в свою О чередь был дезаминирован с образованием (—)-молочной кислоты и получен из ( + )-винной кислоты через (—)-хлоряблочную и ( + )-яб-лочную кислоты [c.592]

Данлоп и Джиллард постулировали, что знак доминирующего эффекта Коттона для переходов под Tlg-пoлo oй указывает на абсолютную конфигурацию координированного карбоксилата если доминирующий эффект Коттона отрицателен, тогда кислота имеет ь-конфигурацию, сходную с конфигурацией ь(- -)-молочной кислоты [55]. Столь широкое обобщение представляется полностью необоснованным, даже для приведенного выше ряда близкородственных комплексов это правило не выполняется. Так как относительные вращательные силы пе- [c.236]

Стереохимия дифенилов широко исследовалась. Установлена корреляция абсолютной конфигурации дифенилов с абсолютной конфигурацией соединений, содержащих хнральные центры (например, молочной кислотой), разработана номенклатура для оптически активных дифенилов, высказаны теоретические пред-пололсення о скоростях рацемизации замещенных дифенилов и изучена стереоизомерия дифенилов с мостиками, соединяющими орто- и орго -иоложения. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология