Механизм разложения

МЕХАНИЗМЫ РАЗЛОЖЕНИЯ ЭТАНА [c.82]

Разложение гидроперекиси изопропилбензола в смеси изопропилового спирта с бензолом приводит к образованию ацетона, диметилфенилкарбинола, ацетофенона и а-метилстирола. Скорость, этой реакции зависит от состава растворителя, концентрации гидроперекиси и температуры. Н. А. Соколов и В. А. Шушунов [347] предлагают следующий цепной механизм разложения гидроперекиси кумола в изопропиловом спирте. [c.301]

Метиленовые радикалы. Механизм разложения метана через метиленовые радикалы быJ[ впервые предложен Касселем [44]. По его схеме полное разложение метана на углерод и водород происходит в следующие пять этапов [c.72]

Механизм разложения путем молекулярной перегруппировки включает одновременный обрыв двух одинарных (<т) связей и образование одной двойной (я) связи. В этом случае энергия активации процесса, т. е. энергия, которую необходимо подвести молекулам для того, чтобы они вступили в реакцию, непосредственно не связана с энергией прочности разрываемых связей молекулы. При строгой осуществимости подобного механизма распада молекул в продуктах разложения можно наблюдать только те вещества, которые образуются по данному стехиометрическому уравнению реакции. Если же в продуктах наблюдаются и другие вещества, то обычно полагают, что эти вещества образуются по параллельным реакциям, которые рассматриваются по отношению к данной реакции как побочные. Например, реакции деметанизации и дегидрогенизации бутана, которые протекают при термическом разложении его молекул, рассматриваются как [c.13]

Последняя удовлетворительно объясняет наблюденные результаты. Следует отметить, что данный механизм говорит в пользу механизма разложения метана Касселя. [c.85]

Разложение этилена. Механизм разложения этилена до ацетилена еще не подвергался тщательному изучению. [c.85]

В разделе Гомогенный катализ (см. стр. 81) приведен механизм разложения озона в присутствий хлора, при этом свободные радикалы СЮг и СЮз являются инициаторами реакции. Показать, что этот механизм описывается кинетическим уравнением [c.87]

Возможен также химический механизм разложения амальгам, согласно которому при разложении амальгам происходит химическая реакция между металлом амальгамы и молекулами воды [c.351]

Ямада [341] допускает следующий механизм разложения гидроперекиси втор.бутилбензола [c.300]

Таким образом, при химическом механизме разложения амальгам скорость растворения амальгамы не зависит от pH и состава раствора и прямо пропорциональна концентрации амальгамы. Подставляя выражение для Сме из выражения (68.9) в уравнение Нернста (68.4), находим [c.351]

В пользу того или иного механизма разложения мог бы свидетельствовать факт изменения pH раствора, так как при хлорном пути разложения pH должен повышаться, а при кислородном — понижаться за счет выделения НС1, однако за указанный период pH изменился практически незначительно — с 5.88 до 5,3. При кислородном пути разложения и изменении концентрации НСЮ на 15,6 г/л концентрация водородного иона по расчетам должна была бы понизиться на 0.3 г-ион/л, однако практически она понизилась на 0.0000037 г-ион/л. Исходя из вышеизложенного, можно сказать, что ни один из трех перечисленных механизмов разложения НСЮ (кислородный, хлорный, хлоратный) в чистом виде не имеет места. Возможно существование одновре- [c.55]

Механизм разложения муравьиной кислоты в водном растворе можно представить в следующем виде [c.170]

Характерный пример зависимости квантового вы.уода от длины волны мы имеем при фотохимическом разложении двуокиси азота NOj. В этом случае в области больших длин волн наблюдается флуоресценция, яркость которой уменьшается с уменьшением длины волны. При /. 4100 А флуоресценции нет. Параллельно с ослаблспиом флуоресценции квантовый выход рлзложенин NO2 растет от нуля в области больших д.чнп воли до значения Т1 2 в области малых длин волн. Было показано [280], что с изменением длины волны меняется сам механизм разложения N0 . [c.158]

Самопроизвольные и каталитические процессы разложения НСЮ и гипохлоритов исследуются с прошлого века, современное представление о механизме саморазложения гипохлорита и НСЮ изложено в работах академика Никольского [28, 29]. Он показал, что процесс саморазложения гипохлоритов и хлорноватистой кислоты является автокаталити-ческим процессом, причем скорости разложения зависят от исходной концентрации растворов. В процессе разложения образуются хлорид, хлорат и кислород, механизм разложения меняется в зависимости от pH раствора. [c.9]

Предложен следующий механизм разложения азотной кислоты [c.391]

При уменьшении перенапряжения разряда молекул воды возрастает вклад н,о. Это явление происходит, например, при добавлении в амальгаму щелочного или щелочноземельного металла металлического индия. В результате в зависимости от содержания индия в амальгаме можно получить или чисто химический, или чисто электрохимический механизм разложения амальгам в щелочных растворах, а также реализовать переход от электрохимического к химическому механизму разложения амальгамы (рис. 185). [c.371]

Как влияет увеличение парциального давления иодоводорода на скорость некаталитической и каталитической реакции Во сколько раз константа скорости каталитического разложения больше константы скорости гомогенного разложения Предложите механизм разложения иодоводорода на платине. [c.173]

Х1-3-2. Предложен следующий механизм разложения азотной кислоты [101] [c.138]

Рассмотрим изученный нами крекинг неопентана, инициированный добавками окиси этилена [381]. Этот крекинг представляет особый интерес из-за симметричного строения С(СНз)4. Последнее обстоятельство позволяет рассчитывать на простоту и наибольшую точность моделирования процесса, так как механизм разложения связан с разрывом только одного типа С—С-связей или С—Н-свя-зей. Вследствие этого можно надеяться, что построение радикальноцепной схемы процесса и изучение его кинетических характеристик позволит уточнить динамические характеристики некоторых радикальных реакций (например, неизученную экспериментально реакцию распада первичного изоамильного радикала -СН2С(СНз)з на изобутилен и метильный радикал, которая вызывает продолжение цепей). [c.224]

Типичный механизм разложения с образованием свободьгых радикалов может быть представлен следующими реакциями [c.11]

Механизм разложения нафталина, приводящий к образованию бинафтила, аналогичен механизму разложения бензола. Были идентифицированы как 1,1 -так и 2,2 -бинафтил и предполагается наличие 1,2 -бинафтила. При более высоких температурах был выделен нерилен, как результат дальнейшей конденсации 1,Г-изомера. [c.98]

Так, концентрации атомов Н, измеренные при термическом крекинге этана и пропана методом орто-параводородной конверсии, оказались на три порядка ниже вычисленных на основании радикальных схем распада, которые согласуются с экспериментально найденными порядком и энергией активации [359, 360]. Измеренные концентрации радикалов в зоне распада СаНе и СдНд значительно превышали равновесные концентрации в реакциях На 2Н или СН4 = -СНз + Н при температурах крекинга, что является прямым доказательством участия радикалов в процессе. Однако указанное расхождение между вычисленной и экспериментальной концентрациями радикалов свидетельствует о том, что радикально-цепные схемы Райса и Герцфельда не описывают реального крекинга. Последнее обстоятельство послужило даже поводом к отказу некоторых исследователей [359] от радикально-цепной концепции распада в пользу чисто молекулярного механизма разложения. [c.216]

В табл. 6.1 для 35 различных полимеров указаны применяемые в настоящее время способы приготовления образца (метод измельчения, температура, окружающая среда), обработки измельченного образца, температуры, при которых получены спектры ЭПР, и соответствия полученных спектров основным и (или) вторичным свободным радикалам. Общий вывод практически всех известных работ по ЭПР [4—36] на измельченных полимерах заключается в том, что механическое воздействие вызывает разрыв основной связи цепи и образование радикалов на концах цепи (первичных радикалов). Единственным исключением из данного правила служат замещенные полидиметилсилоксаны (№ 32—35), у которых связь 51—О разрушается в соответствии с ионным механизмом разложения, а не путем гомолитического разрыва цепи [36]. Никогда свободные радикалы не образуются путем механического отрыва боковых групп или атомов от основной цепи. Чтобы это произошло, необходимы напряжения, которые невозможно создать на относительно небольших боковых группах, имеющихся у материалов, перечисленных в табл. 6.1. Действительно, попытки разрушения низкомолекулярных соединений (парафины, этанол, бензол), молекулярная масса которых равна или больше, чем у подобных боковых групп, оказались безуспешными, хотя применяемые механические средства идентичны тем, которые с успехом используются для разрывания макромолекул [13, 14, 62]. [c.165]

Данные о природе, строении и о взаимных превращениях сернистых соединений в нефтяных углеродах при термическом воздействии в литературе практически отсутствуют. Существует точка зрения [64], что сернистые соединения нефтяных углеродов не изменяются при нагреве до 1000°С. Тщательно проведенные нами опыты показали, что сернистые соединения, содержащиеся в нефтяных углеродах, начинают разлагаться при 500—600°С, а возможно и раньше. Однако прежде чем рассмотреть механизм разложения сернистых соединений, целесообразно остановиться иа формах связи серы с кристаллитами нефтяных углеродов. В настоящее время прямые экспериментальные материалы по этому вопросу отсутствуют, тем не менее на основании косвенных данных можно представить некоторые варпанты расположения атомов п функциональных групп в углеродной сетке. [c.120]

Величина энергии активации для реакции (1) была найдена экспе-рпментальным путем. Для остальных реакций величины энергии активации были приняты в значительной мере произвольно с таким расчетом, чтобы они удовлетворяли механизму разложения этана Райса-Герцфельда. [c.32]

Необходимо учитывать, что при разложении амальгам в щелочных растворах на скорость процесса влияет загрягдаение раствора катионами, извлекаемыми щелочами из стекла ячейки (В. Н. Коршунов). Поэтому опыты проводят в ячейке из полистирола. До рН Ю закономерности разложения амальгам в чистых условиях полностью соответствуют электрохимическому механизму. При рН>10 скорость разложения амальгам не зависит от pH раствора. Такое явление может наблюдаться при химическом и электрохимическом механизмах растворения амальгамы с одновременным разрядом молекул воды. Однако в отсутствие загрязнений скорость разложения амальгам оказывается пропорциональной Сме (рис. 184), причем тангенс угла наклона прямых с—Сме может быть различным для амальгам разных металлов. Если в ячейку добавляется стеклянный порошок, то скорость разложения амальгамы возрастает, а зависимость от с е искривляется и приближается к характерной для электрохимического механизма. Визуально при этом можно было наблюдать на поверхности амальгамы островки энергичного выделения пузырьков водорода. При механическом удалении островков ток растворения амальгамы падает, и снова наблюдаются закономерности, свойственные химическому механизму разложения амальгам. Химический механизм подтверждается также при измерении зависимости от lg 1. В соответствии с уравнением [c.352]

Я. Брёнстеди Н. Кэйн установили, что скорость разложения амальгам щелочных металлов пропорциональна "l/ Me. Эта зависимость может быть объяснена только на основании электрохимического механизма разложения амальгам. В дальнейшем эти данные были подтверждены в работах С. И. Скляренко и 3. А. Иофа с сотр. Однако воспроизводимость результатов резко ухудшается при разложении амальгам в щелочных растворах. Иногда для щелочных растворов также получается пропорциональность тока саморастворения К ме- С другой стороны, Дж. Бокрис и Р. Уотсон нашли в щелочных растворах прямую пропорциональность между с и сме, что свидетельствовало о химическом механизме разложения амальгам щелочных и щелочноземельных металлов в водных растворах. [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология