Типы электродных процессов

В первой книге при изложении вопросов об электродных потенциалах рассмотрены типы электродных процессов с различных точек зрения, приведены случаи возникновения так называемых смешанных потенциалов, дана характеристика индикаторных электродов. Обсуждаются области использования прямой потенциометрии и потенциометрического титрования. В последнем случае иллюстрируется возможность дифференцированного определения отдельных составляющих в многокомпонентных системах. Соответствующее место отводится освещению таких развивающихся и успешно используемых областей исследования [c.3]

Общий путь нахождения поляризационной характеристики в условиях диффузионной кинетики состоит в следующем. Исходным служит уравнение (УИ1.6) или система такого рода уравнений, записанная для различных компонентов г. Для решения каждого из таких уравнений необходимо задать одно начальное и два граничных условия, которые определяются способом проведения эксперимента. Так, например, задавая при помощи специального электронного прибора — потенциостата — импульс потенциала в соответствии, с уравнениями (УИ1.3) или (УП1.4), контролируют зависимость поверхностной концентрации С (х=0) от времени. Другое граничное условие, соответствующее х- оо, определяется заданными объемными концентрациями реагирующих веществ с . В результате решения уравнения (УИ1.6) получают зависимость с, (х, /). Дифференцированием этой зависимости по л находят градиент концентрации дс дх, а затем его частное значение у поверхности электрода ( С /бх) =о. После этого по уравнению (УИ1.2) можно рассчитать плотность тока I. С другой стороны, из частного значения функции С (х, 1) при л =0, используя уравнение (УП1.3) или (УН 1.4) (в зависимости от типа электродного процесса), рассчитывают потенциал электрода Е, соответствующий току I. Таким образом, устанавливается связь между током и потенциалом, т. е. поляризационная кривая. В ряде наиболее простых случаев зависимость г от Е можно получить в аналитическом виде, но для более сложных граничных условий связь между током и потенциалом получается в параметрическом или графическом виде. [c.174]

Характер и форма циклической вольтамперограммы определяются типом электродного процесса. В случае обратимой стадии электронного переноса, отсутствия сопряженных химических реакций и адсорбции соотношение высот анодного и катодного пиков /па//пк=1, а разность их потенциалов [c.202]

Схема образования и превращения промежуточных частиц для указанных типов электродных процессов в простейшей форме может быть изображена следующим образом [c.289]

Третий тип электродных процессов включает стадию адсорбции, что предполагает наличие в растворе поверхностноактивных веществ, способных образовывать на поверхности электрода комплексные соединения с исследуемыми ионами. В другом случае комплексные соединения образуются в растворе и затем адсорбируются на электроде. В обоих случаях при регистрации вольтамперограмм происходит восстановление или окисление адсорбционной пленки. Концентрирование адсорбированного на электроде вещества может происходить и в отсутствие тока, т.е. при разомкнутой цепи. Однако и в этом случае процесс адсорбционного концентрирования зависит от потенциала электрода. Адсорбционные процессы используют для концентрирования и определения как неорганических, так и органических веществ. [c.414]

Рассмотрим влияние строения двойного слоя на различные типы электродных процессов. [c.135]

Типы электродных процессов [c.29]

В зависимости от того, что адсорбируется (деполяризатор или продукт) и в какой степени (слабо или сильно ), в методах с разверткой потенциала можно наблюдать несколько типов электродных процессов. [c.75]

Типы электродных процессов, осложненных адсорбцией деполяризатора или продукта [c.75]

При некоторых типах электродных процессов форма полярограммы зависит от амплитуды развертки напряжения, поэтому амплитуда должна фиксироваться. Выбор амплитуды позволяет проследить отдельные стадии электродного процесса. Направление поляризации изменяют в зависимости от природы деполяризатора. Так, на- [c.135]

На основании вышесказанного можно выделить следующие три основных типа электродных процессов [c.264]

Для гальванотехники характерны два типа электродных процессов [c.212]

В предыдущих главах мы представляли зависимости, выведенные для отдельных электрохимических методов, в виде одного общего уравнения, которое позволяло определить основные черты, отличающие тот или другой тип электродного процесса. В этой главе такую общую зависимость привести невозможно. [c.373]

Основные типы электродных процессов 261 [c.261]

ТИПЫ ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ и КРИТЕРИИ ИССЛЕДОВАНИЯ ИХ МЕХАНИЗМОВ [c.25]

Для определения типа электродного процесса экспериментальные осциллополярограммы приводят к безразмерному виду и сравнивают с теоретическими. Пересчет кривых и их графическое построение проводят, откладывая на оси абсцисс функцию потенциала, а на оси ординат — функцию тока. [c.26]

Было выведено [34] в общем виде уравнение тока на стационарном электроде при непрерывно меняющемся потенциале. При этом рассмотрен наиболее общий случай тока на электрод любой формы при произвольном начальном распределении деполяризатора, любом типе электродного процесса и любом виде наложенного потенциала. Уравнение имеет следующий вид [c.87]

Это наиболее часто встречающийся в органической полярографии тип электродного процесса. Зависимость тока от потенциала, т. е. форма волны, в этом случае определяется как изменением скорости электродного процесса [см. уравнения (1) и (3)], так и изменением количества адсорбированного вещества в соответствии с уравнением (35). Учет этих факторов [92] дает для формы волны выражение [c.53]

Первый тип электродных процессов называется окислением, а второй — восстановлением. Каждый гальванический элемент представляет собой комбинацию реакций окисления и восстановления. В этой комбинации в обычных условиях заряды выравниваются переходом электронов от одних атомов, молекул или ионов к другим, но этот переход совершается в разных направлениях беспорядочно, и только разделение обеих реакций в гальваническом элементе ориентирует переход электронов в определенном направлении, давая гальванический ток. Это разделение является необходимым условием получения электрической работы из свободной энергии реакции. [c.363]

Не рассматривая пока такой тип электродного процесса с участием интермедиатов, когда Ь или В электрохимически активны при другом потенциале, отметим три случая, в которых форма вольтамперограммы зависит от кинетических параметров системы. [c.24]

Классификацию способов, приводящих к образованию полимерных осадков, целесообразно, как и в случае объемной электрохимически инициированной (со)полимеризации, проводить по типу электродного процесса, в результате которого возникают активные центры (со) полимеризации, и по механизму инициирования роста макромолекулы [13, с. 9]. Классификация по типу электродных процессов была впервые произведена Г. С. Шаповал [14, 15], которая предложила разделять процессы электрохимически инициированной (со)полимеризации на прямые и непрямые. [c.6]

Анализ численных значений этих величин, а также температурных коэффициентов структурных составляющих при различных температурах приведен в работах [24, 84, стр. 25 526]. Следует отметить, что эти величины для различных типов электродных процессов могут меняться довольно значительно, как по величине, так и по знаку. Характер изменений их с природой растворителя и температуры ясен из предыдущих рассуждений. [c.285]

При электрохимическом инициировании [13] активные центры, вызывающие полимеризацию (свободные радикалы, катионы, анионы, ион-радикалы) возникают под действием электрического тока. По типу электродного процесса различают анОдное Окисление или катодное восстановление в инициировании могут участвовать электрохимические инициаторы (часто это ионы, добавляемые для повыщения электропроводности системы). [c.91]

Различают два типа электродных процессов восстановительный, идущий при потенциалах электрода, соответствующих отрицательному перенапряжению данной реакции, и окислительный, протекающий при потенциалах, соответствующих положительному перенапряжению. [c.13]

Таким образом, существуют три типа электродных процессов,, медленной стадией которых является стадия разряда безбарьер-ные (а=1), обычные (0<а<1) и безактивационные (а=0). Поэтому поляризационная кривая катодного процесса в полном виде выглядит так, как это представлено на рис. УП1.13. [c.227]

Рассмотрим прежде всего наиболее важный и часто встречающийся тип электродного процесса, в котором электрохимической стадии предшествует медленная химическая реакция. Для предельного кинетического тока в этом случае на основании концепции реакционного слоя Брдичкой и Визнером [82] было ползптено выражение (22), которое после подстановки в него значений "(для температуры 25° С) и = 607 [мка/ммолъ] [см. выра- [c.19]

В. А. Кирьянов [255] вывели уравнения для поляризационного сопротивления и реакционной псевдоемкости обратимых электродных процессов с предшествующей псевдомономолекулярной реакцией и бимолекулярной регенерацией электрохимически неактивной формы деполяризатора из продукта электродной реакции. Из более поздних исследований в этой области следует отметить работы Д. Смита и сотр. [256, 257], рассмотревших влияние различных факторов (главным образом частоты переменного напряжения) на угол сдвига фаз между током и напряжением в случае различного типа электродных процессов с химическими стадиями. [c.51]

Связь между информативными параметрами 1р, Ер и параметрами поляризации (скоростью развертки пацря-жения V и временем поляризации i) выражается математическими уравнениями, зависящими от типа электродного процесса. Общий вид уравнения для пика тока [c.9]

Фельдберг [5] рассчитал потенциостатические кривые для различных типов электродных процессов ЕСЕ, в том числе для случая, когда с электродным процессом связана реакция димеризации. [c.420]

Уравнения (9) и (10) относятся к наиболее распространенному типу электродных процессов, именно к необратимым процессам, к которым принадлежит, например, злектровосстановле-ние нитробензола. [c.480]

Итак, форма осциллополярограмм может служить первичным критерием для определения типа электродного процесса, осложненного адсорбцией. Другими критериями, указывающими на наличие адсорбции, являются функция тока катодного пика и зависимость соотношения -шюднеро1ь катодного токо оз -скх рос1И- изменения пег ременного напряжения (рис. 20, 21). На адсорбцию ука- [c.37]

Кроме рассмотренных выше прямых и непрямых методов обнаружения и идентификации промежуточных частиц, в литературе описаны другие методы, которые также используются, хотя, может быть, и реже, для решения тех же задач. Некоторые из них применительно к реакциям органических соединений на электродах рассмотрены в обзоре [142]. Из них следует упомянуть хроно-потенциометрию, деполяризационные задачи которой для различных типов электродных процессов решены и описаны в работах ряда исследователей [142]. Реже применяют вращающийся дисковый электрод как поляризуемый электрод в различных вариантах вольтамперометрии, хотя его теория и области практического применения хорошо разработаны [113]. Однако дисковый электрод находит применение и в настоящее время в сочетании с другими методами регистрации вольтамперограмм или различными способами воздействия на его поверхность для инициирования процессов, приводящих к появлению неустойчивых частиц с высокой реакционной способностью. Ранее отмечалось использование комбинации коммутаторной полярографии с вращающимся дисковым электродом [112]. [c.84]

Из таблицы 1 следует, что энтропийная составляющая нормального электродного потенциала с увеличением температуры, как правило, уменьшается (становится более отрицательной). Отрицательное значение величины и возрастание его с увеличением температуры свидетельствует о том, что энтропийные изменения благоприятствуют протеканию электродных процессов. Влияние температуры на величину эн-тальпийной составляющей нормального электродного потенциала различно в зависимости от типа электродного процесса. Для электродных процессов с участием электродов, обратимых относительно катиона увеличение температуры увеличивает отрицательное значение величины я°н. Для электродов, обратимых относительно аниона, и электродов второго рода увеличение температуры вызывает увеличение положительного значения энтальпийной составляющей нормального электродного потенциала. Нормальные электродные потенциалы для большинства рассмотренных электродных процессов с увеличением температуры становятся более отрицательными. Исключение составляют электроды второго рода с участием галогенидионов. Для них с увеличением температуры наблюдается обратный ход. Это связано с тем, что нормальные электродные потенциалы для этих электродных процессов определяются их энтропийной составляющей. [c.25]