Реакции разряда

Следует отметить, что электрохимическое выделение металлов можно рассматривать не как реакцию разряда с переносом электронов из металла катода на металлический ион в растворе, а как переход этого иона из одной фазы (раствора) в другую (металл) с компенсацией его заряда свободными электронами металла [c.346]

Реакция разряда ионов водорода с образованием его атомов, адсорбированных металлом [c.440]

Характер кривых потенциал — время, полученных Гейровским методом осциллографической полярографии, показывает, что степень обратимости реакции разряда и ионизации на ртутных (точнее амальгамных) электродах уменьшается в последовательности Т1, Р(1, Сй, Зп, В1, 5Ь, 5Ь, Си [c.461]

Перенапряжение перехода возникает тогда, когда наиболее медленной стадией электродного процесса является собственно электрохимическая реакция (разряд, ионизация). Основы теории перенапряжения перехода в 1930—1940 гг. были предложены М. Фольмером, Т. Эрдей-Грузом, А. Н. Фрумкиным и другими в применении к процессу выделения водорода в более поздних работах была дана общая теория этого вида перенапряжения. Теория Фольмера и Эрдей-Гру-за разработана для концентрированных растворов электролитов при отсутствии специфической адсорбции поверхностно-активных веществ на электродах. Она основана на общих положениях химической кинетики, устанавливающих зависимость между скоростью реакции и энергией активации. Однако для электрохимических процессов следует учитывать зависимость энергии активации от потенциала электрода. Рассмотрим теорию перенапряжения перехода в применении к катодной реакции Ох + ге" Red. Скорость этой реакции равна разности скоростей прямой реакции восстановления и обратной — окисления. Скорость каждой из них описывает уравнение [c.505]

Выход по энергии характеризует эффективность использования электрической энергии при электролизе, то есть долю ее, непосредственно затрачиваемую на реакции разряда ионов. Из ф-лы 21.13 следует, что выход по энергии падает при уменьшении выхода по току и возрастании разницы между практическим и теоретическим напряжением электролиза. Основные потери энергии при электролизе связаны с тепловыми процессами (нагрев и поддержание высокой температуры электролита). Поэтому, выход по энергии составляет для растворов около 0,6 дол. ед., а для расплавов не более 0,2—0,3 дол. ед. [c.336]

Электролит 1М раствор ЫСЮ в пропиленкарбонате. Реакция разряда описывается в следующем виде [c.326]

Реакция разряда 1л —> Ы" " - - е" связана с переходом лития в раствор. [c.404]

Работа железного электрода улучшается также при введении в массу гидрата закиси никеля и небольших количеств сульфидной серы. Первая добавка поддерживает активную массу в дисперсном состоянии. Сохраняя на поверхности большое число активных центров, гидрат закиси никеля облегчает процесс заряда электрода. Сера способствует увеличению скорости реакции разряда благодаря уменьшению пассивации железа. Однако на процесс заряда сера оказывает отрицательное влияние, блокируя активные центры на поверхности частиц закиси железа. [c.90]

В прямой реакции (разряда) катион совершает работу перехода через вершину потенциального барьера против направления поля (рис. XXV. 4 и XXV, 5). [c.294]

Приведенные реакции разряда ионов водорода происходят вне-сколько стадий. [c.298]

Реакции разряда ионов водорода и гидроксила и их роль, в процессе осаждения металла [c.33]

ТАБЛИЦА 14. ВЕЛИЧИНА а и Ь для РЕАКЦИИ РАЗРЯДА ИОНОВ ВОДОРОД НА РАЗЛИЧНЫХ МЕТАЛЛАХ ПРИ ТЕМПЕРАТУРЕ 20 [c.38]

Реакция разряда ионов водорода как бы экранирует разряд ионов Ai 2. Весь вопрос в сопоставлении скорости разряда ионов водорода со [c.73]

Стандартный потенциал этой реакции +1,23 в. С учетом поправки на концентрацию кислорода в растворе, потенциал этой реакции становится соизмеримым с потенциалом разряда ионов меди, следовательно, реакция разряда Си и восстановления кислорода идут совместно. Однако скорость второй реакции незначительна, так как она определяется скоростями растворения кислорода и его ионизации. Несомненно, восстановление кислорода идет в режиме предельного тока и чем выше плотность тока на катоде, тем меньше относительно потерь тока на эту реакцию. [c.191]

Из имеющихся в литературе ограниченных сведений о потенциалах электрохимических реакций (табл. 62) видно, что согласно величинам стандартных потенциалов реакций разряда и образования комплексных ионов имеется теоретическая вероятность раздельного образования ионов на аноде и их разряда на катоде. Что же касается практического осуществления, то необходимо учитывать концентрацию комплексов в растворе, пассивирование анода и скорость разряда комплексных анионов (катодная поляризация). [c.258]

Если цинк загрязнен примесями или в растворе присутствуют ионы, контактно вытесняемые из него цинком, и эти примеси заметно влияют на скорость растворения цинка, то добавка к раствору органических поверхностно активных веш еств ведет к снижению скорости растворения цинка. Это влияние обусловлено адсорбцией молекул или ионов поверхностно активных веществ и замедлением реакции разряда ионов водорода (см. гл. I, 13). [c.440]

Стандартный потенциал реакции разряда ионов марганца Рмп— значительно электроотрицательнее потенциала [c.450]

На катоде наблюдаются реакция разряда ионов водорода, восстановление Сг " до Сг + и осаждение хрома. [c.525]

НО повышается выход по, току реакции Сг + -> Сг. Повышение температуры снижает выход по току двух последних реакций и повышает выход по току для реакции разряда ионов водорода вследствие падения величины перенапряжения выделения водорода с повышением температуры. [c.527]

К достоинствам медно-магниевой батареи наряду с удовлетворительной сохранностью в залитом состоянии следует отнести достаточно стабильную разрядную характеристику в интервале 1,4—1,2 В, а также сохранение работоспособности при температуре до —70 °С (при условии приведения в действие при температуре выше 0°С), что объясняется экзотермичностью реакции разряда магния. Среди недостатков, кроме медленной активации, следует отметить необходимость защищать активную массу катода от воздействия влаги и кислорода воздуха. Хлорид меди(1) гигроскопичен и гидролизуется до оксида меди(1), а под действием кислорода воздуха окисляется с образованием основной соли состава СиСЬ-ЗСиО-ЗНгО. Электрохимическая активность катода при этом резко падает. [c.247]

Изучение перенапряжения прн электролитическом выделении водорода представляет значительный интерес для теории и практики. Найденные при этом закономерности могут служить в качестве исходных данных для обобщений в области электрохимической кинетики. Величина водородного перенапряжения и зависимость его от различных факторов учитываются при создании технологических электрохимических процессов. Например, при электролизе водных растворов солей цинка на катоде могут протекать реакции разряда ионов Zn ((pzn - ,zn = —0.76 В) и ионов Н" (в нейтральном растворе фн -,н, = —0,41 В). Вследствие высокого перенапряжения водорода на цинке потенциал его выделения сдвигается в сторону более отрицательных значений, благодаря чему возможно катодное осаждение металла с выходом по току 90—95%. [c.513]

Непосредственное определение скорости реакции разряда ионов гидроксония с образованием адсорбированного атома водорода было проведено переменноточным методом в 1940 г. П. И. Долиным, [c.10]

Вопрос об определении энергии активации в электрохимическом процессе впервые возник при изучении реакции разряда ионов Н3О+ На0++й"->-Н,дс+Н20. Фрумкин предложил рассматривать эту реакцию как один из вариантов кислотно-основного катализа в рамках теории Бренстеда. Являющийся донором протона ион Н3О+ выступает в роли кислоты, а акцептор протона металл — в роли основания. Таким образом, на реакцию разряда ионов водорода оказалось возможным распространить эмпирическое правило Бренстеда, согласно которому изменение энергии активации составляет некоторую долю а(0 а 1) от изменения теплового эффекта реакции или же, с равным основанием, [c.232]

Интерес представляет изучение совместного действия двух поверхностно-активных добавок. Иногда при этом наблюдается аддитивное сложение эффектов от каждой добавки. Так, например, складываются тормозящие эффекты катионов 1(С Н5)4Ы] и молекул цетилового спирта при реакции разряда катионов Н3О+ на ртутном электроде. Более сложная картина наблюдается в присутствии смеси двух добавок, оказывающих противоположное влияние на скорость стадии разряда. Так, например, для ртутного электрода в растворе, содержащем одновременно ионы 1 и [(С Н,)4Ы1 +, при малых плотностях тока наблюдается уменьшение т] при добавлении катионов тетрабутиламмония, т. е. последние усиливают ускоряющее действие анионов 1 . [c.256]

Как следует из уравнения (50.2), влияние двойного электрического слоя на кинетику стадии разряда — ионизации должно существенно зависеть от заряда реагирующей частицы Zq. Поэтому кроме разряда катионов следует рассмотреть также закономерности влияния состава раствора на рязряд нейтральных молекул и анионов. Удобным примером реакции разряда нейтральных молекул является выделение водорода из щелочных растворов, где из-за низкой концентрации ионов НзО+ разряду подвергаются молекулы воды [c.257]

Характерным примером, показывающим роль энергии адсорбции продукта реакции в зависимости скорости электродного процесса от природы металла, является реакция разряда ионов водорода [c.273]

Любая из этих четырех стадий может определять скорость всего процесса электролитического образования водорода и быть причиной появления водородного перенапряжения. В данном случае торможения, связанные с транспортировкой веществ (стадия I), не играют существенной роли. В литературе имеются, однако, указания на то, что при высоких плотностях тока в кислых растворах из-за замедлеппости доставки НзО+-ионов реакция разряда должна описываться уравнением (19.2), а не (19.1). [c.404]

В конце 70-х годов В. А. Бендерский и А. А. Овчинников показали, что применение лазерной импульсной техники позволяет создать условия, при которых атомы водорода образуются не за счет реакции разряда, а благода])я радиолизу воды. При воздействии импульса возникает фотоэмиссия электронов из металла,которые, попав в раствор, термализуются, а затем превращаются в сольватированные (в водных средах в гидратированные) электроны е . Гидратированные электроны генерируют атомы [c.416]

Выделение кислорода из щелочных растворов мс1жет быть следствием единственно возможной электродной реакции — разряда иоиов гидроксила на аноде [c.617]

В этом можно было убедиться на примере рассмотренной пыше реакции разряда ионов гидроксония. Эта реакция кажется одной из самых простых, но механизм ее оказывается довольно сложным. Тем более сложны электрохимические реакции с участием органических молекул. В связи с этим, а также из-за отсутствия достаточно" эффективных комплексных методик, позволяющих хотя бы до некоторой степени охватить псе промежуточные стадии сложного электрохимического процесса, наши сведения об истинном механизе реакций электровосстановления и электроокисления довольно скудны. [c.631]

А. Н. Фрумкииа и его школы доказано, что для большинства металлов общая скорость процесса восстановления водорода определяется скоростью электрохимической реакции разряда иоиои водорода, т. е. четвертой стадией процесса, замедленность протекания которой определяется соответствующим значением энергии активации этой реакции. [c.41]

Выход по току на катоде в данных условиях и при данной поляризации будет зависеть от скорости электрохимических реакций разряда ионов цинка, разряда ионов водорода и реакций в0сстан01вления ионов высших валентностей до низших (РеЗ+- Ре2+ и др.). [c.437]

Уравнение (47.3) в сочетании с выражением для тока обмена является общим уравнением поляризационной кривой для одностадийной реакции разряда — ионизации. Проанализируем уравнение (47.3), предполагая, что а=соп51, а г151-потенциал достаточно мал для того, чтобы можно было пренебречь зависимостью г от т]. При выпол- [c.238]

Для реакции разряда ионов Н3О+ на ртутном электроде в растворах НС1 а=1,41 В и da/dT=—1,6-10 В/град. А потому по формуле (49.28) г = 1,88 В. Далее, по формуле Тафеля (47.5) при а=0,5 и п=1 1,88=1,41+0,116 lg г ба, откуда для предельного тока в безак-тивационной области находим ба Ю А/см . В настоящее время при помощи импульсной техники удалось достичь плотностей тока та- [c.250]

Рассмотрим теперь влияние специфически адсорбирующихся анионов на скорость реакции разряда катионов НзО на ртутном электроде. При специфической адсорбции анионов потенциалы внутренней и внешней плоскостей Гельмгольца (а следовательно, и 1-потенциал) сдвигаются в отрицательную сторону, что согласно уравнению (60.3) должно уменьшать перенапряжение. На рис. 135 приведены кривые перенапряжения водорода на ртути в подкисленных растворах солей поверхностно-активных анионов при постоянной ионной силе раствора. Постоянная общая концентрация выбирается для того, чтобы исключить эффект увеличения т . Как видно из рис. 135, экспериментальные данные подтверждают вывод об ускорении реаи ции разряда катионов в присутствии специфически адсорбированных анионов, причем уско- [c.253]

Основные уравнении теории замедленного разряда получены из соотношения Бренстеда — Поляни — Семенова (соотношения БПС), согласно которому изменение энергии активации в ряду подобных химических реакций составляет некоторую долю а от изменения теплового эффекта. Все закономерности стадии разряда — ионизации, вытекающие из соотношения БПС и основных положений теории двойного электрического слоя, подтверждаются экспериментальными данными. Естественно, возникает необходимость дать физическое обоснование соотношению БПС в специфических условиях протекания электрохимических реакций. Первое такое обоснование, которое можно рассматривать в качестве теории элементарного акта разряда, было предложено Ю. Гориути и М. Поляни. Основное положение теории Гориути — Поляни заключается в том, что энергия активации стадии разряда — ионизации обусловлена растяжением химических связей в молекулах или ионах реагирующих веществ. Гориути и Поляни развили свою теорию на примере реакции разряда ионов водорода Н3О+ + -Ье - -Нзд +НаО. Элементарный акт этой реакции состоит в том, что ОДИН ИЗ протонов иона гидроксония переходит на поверхность электрода и, соединяясь с электроном, дает адсорбированный атом водорода. [c.276]

Как видно из рис. 150, а, энергия активации элементарного акта реакции разряда /д определяется разностью ординат точек А и О. Если при изменении потенциала электрода потенциальная кривая иона НзО" " переместилась параллельно самой себе в положение Г, то изменение энергии активации М/можно связать с изменением энергии начального состояния А / . Рассмотрим рис. 150, б, где область пересечения потенциальных кривых 1 н Г с кривой 2 представлена в более крупном масштабе. Отрезок А В равен величине АС/о, а отрезок СВ=А В—А С дает изменение энергии активации Аи (поскольку начальная точка О поднимается на АНо А В, а точка пересечения А — только на А С). Легко видеть, что СВ1А В= = tg 7/(tg б+1 7)=а<1. Изменение энергии активации АЦ составляет некоторую долю а от АОо, что и утверждает принцип БПС. [c.277]