Амилен Флавицкого

Ф. М. Флавицкий описал новый амилен, известный в литературе того времени как амилен Флавицкого , который по свойствам своих одноатомных производных проявлял тождественность с обыкновенным амиленом , а по свойствам двухатомных производных — отличался. К тому времени химиками было описано большое число амиленов, которые различались методом получения и незначительным расхождением физических констант. Подробно изучив эти амилены, Ф. М. Флавицкий в результате сопоставления их свойств приходит к заключению, что пять из них являются одним и тем же химическим индивидом изопропилэтиленом это [c.80]

Изомеризация олефиновых углеводородов была отмечена еще Ф. М. Флавицким [9]. Он показал, что продажный амилен, получаемый из амилового спирта брожения действием цинка, состоит главным образом из триметилэтилена. Ф. М. Флавицкий объяснял это изомеризацией н-пентана, считая, что вообще олефиновые углеводороды стремятся к образованию изомеров с возможно большим числом СНд-групп. [c.560]

Идентификация, осуществленная Ф. М. Флавицким, внесла определенную ясность в вопрос о строении амиленов. И все же разобраться полностью в структурных отношениях всех предсказываемых теорией [c.80]

Рассмотренные выше важные данные Ф. М. Флавицкого о строении амиленов и амиловых спиртов далеко не исчерпывают значения для органической химии его выдающейся магистерской диссертации. Ф. М. Флавицким исследован также порядок присоединения и отнятия элементов галогеноводородных кислот по кратной связи, выведены некоторые общие закономерности поведения органических веществ в реакциях и т, д. [c.82]

Еще до появления магистерской диссертации Флавицкого в печати он в письме к А. ] 1. Бутлерову рассказал об интересных своих заключениях по поводу правил взаимодействия галогеноводородов с олефинами, о возможности осуществлять изомеризацию углеводорода последовательным присоединением и отнятием НХ, об энергетической устойчивости метильных групп и просил А. М. Бутлерова высказаться по этим вопросам. Ф. 1И. Флавицкий 19 ноября 1874 г. писал Я принимаю, следовательно, что обыкновенный амилен [c.82]

Зная в настоящее вре.мя соверщендю точно свойства всех изомерных амиленов (что не было известно в прошлом веке) и, в частности, пх температуры кипения, с весьма большой уверенностью можно считать амилен Флавицкого смесью изонропилэти- леиа и несимм. метилэтилэтилена, а обыкновенный амилен с темп. кип. 35—36°— смесью главным образом несимм. метилэтилоти.пена и триметилэтилена. [c.621]

А. М. Бутлеровым. Ученикам и последователям А. М. Бутлерова, Ф. М. Флавицкому, А. Н. Вышнеградскому, А. П. Эльтекову, И. Л. Кондакову и другим, принадлежит честь экспериментального выяснения возможных случаев изомерии олефинов состава СбНю— амиленов. Эти работы еще раз продемонстрировали правильность одного из методов А.М. Бутлерова — выяснения и подтверждения структуры вещества количеством синтезированных и изученных изомеров. Получению предсказанных теорией недостающих изомеров большое значение придавал и В. В. Марковников. [c.78]

Ф, М. Флавицкий уже в 1872 г. показал, что при гидратации паров обыкновенного амилена при помощи серной кислоты получается ами-ленгидрат с темп. кип. 102—104°, т. е. амиловый спирт (темп. кип. 102,3°), который хромовой смесью может быть окислен до ацетона [41]. Дальнейшее изучение строения амиленов (методом окислительной деструкции) привело Ф. М. Флавицкого к мысли, что амилен с темп. кип. 25° имеет [c.80]

Ф. М. Флавицкий считал, что при невысоких температурах строение амилена соответствует строению исходного спирта при высоких же температурах амилен изомеризуется в наиболее устойчивый изомер — триме-тилэтилен. Это положение Ф. М. Флавицкого было уточнено и развито в исследованиях углеводородов советским ученым А. Д. Петровым [42], который показал, что изомеризация углеродного скелета нри дегидратации спиртов в значительной степени зависит от кислого характера дегидратирующих агентов. Когда дегидратация проводилась над глиноземом, получались, как правило, олефины с тем же углеродным скелетом, что и у исходных спиртов. [c.80]

И. Л. Кондаков [47] позже подтвердил это заключение А. П. Эльтекова. Таким образом, исследованиями русских химиков, и в первую очередь Ф. М. Флавицкого, А. Н. Вышнеградского и А. П. Эльтекова, которые проводили свои работы в соответствии с прогнозами теории химического стро-нения А. М. Бутлерова, были выяснены структурные взаимоотношения четырех структурных изомеров из пяти, предсказанных теорией. Несомненно, это было суш ественным вкладом в теорию органической химии, поскольку показало правомерность бутлеровского способа подтверждения молекулярного строения вещества числом его изомеров. Последующие работы прибавили к амиленам лишь один недостающий структурный изомер (про-нилэтилен или пентен-1), а развитие стериохимических представлений, как логического продолжения теории химического строения, выяснило две возможные геометрические конфигурации для одного из изомеров амилена (пентен-2). В настоящее время общее число изомеров (структурных и пространственных) амилена приведено в полное соответствие с теоретическими представлениями — их всего шесть, из них пять структурных изомеров, и одна пара цис-транс-изомеров [48]. [c.82]

А. Бутлеров прибавляет к этому что по некоторым исследованиям, произведенным в его лаборато рии, амилен из третичного амильного спирта (амилен Ермолаева) оказывается, повидимому, тождественным с обыкновенным амиленом , что согласно с вышеприведенным мнением Флавицкого. С другой стороны, диамилеп лз амилена, кипящего при 25°, едва ли отличается от обыкновенного диамилена. Подробное сообщение об этих опытах будет сделано в неп]юдолжительном времени. [c.542]

Сообщение от имени Г. Г. Густавсона о получении пятиобромлеп-ного толуола и бромистого пзопропила при бромировании цимола в присутствии бромистого алюминия и от имени Ф. М. Флавицкого и П. Крылова о валерпленах из амиленов, полученных из амильного алкоголя брожения. -Зас. РХО 5 мая 1877 г.- ЖРХО, 1877, 9, 240. [c.392]

Сопоставляя ряд приведенных формул с тем, что известно об изомеризациях, наблюдаемых между бутилепами и амиленами, нетрудно видеть, что они в достаточной степени подтверждают мысль, впервые высказанную Фласпцкии, по которому наиболее стойчивой формой будет та, которая заключает возможно большее количество метиловых групп. Правда, правило Флавицкого не объясняет перехода изобутилена в псевдобутилен при реакции хлористого цинка на изобутиловый спирт, так как в обоих углеводородах количество метиловых групп остается то же садгое, но и принцип наибольшей симметрии едва ли имеет здесь какое-либо зиаче-пие, так как при амиленах он оказывается малоприложимым. [c.80]

Последующие исследования Эльтекова [4] и Вьпинеградского [39] об амилене из йодюра амилового спирта брожения дополнили и исправили вывод Флавицкого. Этими авторами доказано, что амилен, получаемый в этих условиях, кроме изопропилэтилена, содержит и несимметричный метилэтилэтилен. Последний углеводород, по Вышнеградскому, соединяется с йодистым водородом при 0°, тогда как изопропилэтилен в этих условиях не соединяется. Так как Флавицкий обработку йодистым водородом своего амилена производил при 0°, то отсюда вытекает, что бывший у него в руках йодюр образовался пе за счет изонропплэтилена, а за счет несимметричного метилэтилэтилена, что своевременно и было указано Вышнеградским. Свойства йодюра и нолученного из него спирта заставили признать их за третичные, и, следовательно, Флавицким было [c.83]

Дальнейшие исследования Ф. И. Флавицкого [18] и особенно Л. Н. Вышнеградского [19] не подтвердили, однако, этой догадки. Оказалось, что амилен, приготовленный из амилового алкоголя и гпСЦ, представляет смесь по крайней мере двух, вероятно даже трех, изомеров [c.29]

Работы посвящены преимущественно химии углеводородов. Под руководством Бутлерова выполнил (1871 —1872) исследования, связанные с проверкой теории хим. строения. Получил один из амиловых спиртов. Предложил способ определения числа изомеров предельных одноатомных спиртов. Показал (1875), что амиленгидрат, полученный Ш. А. Вюрцем, представляет собой не вторичный, как считали ранее, а третичный амиловый спирт, дегидратирующийся в изопропилэтилен ( амилен Фла-вицкого ). Сформулировал правило, согласно которому наиболее устойчивой формой изомерных углеводородов является наиболее мети-лированный углеводород, например из пентанов — тетраметилме-тан (правило Флавицкого). Оно послужило фактором предвидения направления р-ций изомеризации и основанием синтеза термически устойчивых кумуленов с метиль-ными группами в конце цепи. Занимался (с 1880) исследованием терпенов и изучением смол хвойных деревьев. Предложил (1880) классификацию терпенов и впервые осуществил взаимопревращения моно-и бициклических терпегюв. Осуществил (1891) превращение пинена в оптически активный лимонен, заложив основание казанской школы в области химии терпенов. Развивал хим. теорию р-ров. [c.457]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология