Ксантогенирование гемицеллюлоз

В растворах гидроокисей щелочных металлов определенной концентрации целлюлоза набухает очень сильно (масса набухшей целлюлозы достигает 2000% от массы исходной целлюлозы). Способность целлюлозы к набуханию в щелочи имеет большое значение в производстве вискозного волокна. В результате набухания целлюлозы в процессе мерсеризации облегчается удаление из нее низкомолекулярных фракций и гемицеллюлоз, а также диффузия сероуглерода в волокно при последующем ксантогенировании (гл. 6). [c.136]

При ксантогенировании целлюлозы, содержащей повышенное количество гемицеллюлоз, уменьшается равномерность процесса этерификации. [c.204]

Необходимо, однако, отметить, что количество гемицеллюлоз, определяемое в целлюлозе до мерсеризации, не характеризует еще действительного содержания гемицеллюлоз в щелочной целлюлозе, поступающей на ксантогенирование и переходящей затем в вискозу. Как указано ниже (см. стр. 286), б результате окислительной деструкции целлюлозы в процессе. мерсеризации, измельчения и особенно предсозревания количество низкомолекулярных фракций в щелочной целлюлозе уве- [c.204]

Способность целлюлозы к значительному набуханию в щелочи имеет большое значение в производстве вискозного волокна. В результате набухания целлюлозы в процессе мерсеризации облегчается удаление из нее низкомолекулярных фракций (гемицеллюлозы), а также диффузия сероуглерода в волокно при последующем процессе ксантогенирования (гл. VIH, стр. 386). [c.186]

При наличии большого количества гемицеллюлоз в рабочей щелочи ухудшаются условия ксантогенирования. Образуются клейкие ксаитогенаты, из которых получается плохо фильтруемая вискоза. Кроме того, вырабатываемое из такой вискозы волокно характеризуется пониженными механическими показателями, т. е. повышение содержания гемицеллюлозы в рабочем растворе щелочи приводит к ухудшению качества получаемого волокна. Поэтому максимально допустимое количество гемицеллюлоз в щелочи строго регламентируется, например, при производстве высокопрочной кордной нити (при периоди- [c.95]

Кроме показателей целлюлозы, влияющих на фильтруемость вискозы, качество и количество готового продукта, у целлюлозы есть показатели, которые могут отрицательно влиять на технологию приготовления и переработки вискозы и даже на производительность оборудования. Например, на производительность пресса и процесс вымывания гемицеллюлоз при мерсеризации влияет степень набухания листа целлюлозы. При мерсеризации в массе очень сказывается содержание коротких волокон в целлюлозе, так как они засоряют ячейки отжимных сеток или затрудняют отжим. Более или менее сильное набухание отдельных волокон при одной и той же степени отжима может влиять на влажность щелочной целлюлозы и тем самым на поведение ее при измельчении и ксантогенировании (налипание на стенки аппаратов). Наконец, в некоторые целлюлозы кроме добавок для улучшения процесса мерсеризации, ксантогенирования и формования вносят добавки соединений тяжелых металлов для сокращения времени предсозревания. [c.23]

Углеводы не целлюлозного происхождения. Наличие в целлюлозе частично растворимых в щелочи углеводов, главным образом пентозанов (ксилан, арабан) и некоторых гексозанов (галактан, глюкоманнан), может нарушать процесс фильтрации вискозы. Вследствие коллоидного характера и способности забивать поры волокон эти вещества могут препятствовать мерсеризации. Быстро связывая сероуглерод, они могут также мешать процессу ксантогенирования. Степень влияния углеводов может быть оценена количественно с помощью методов определения сопротивления мерсеризации и ксантогенированию путем насыщения мерсеризационной щелочи гемицеллюлозами. При этом гемицеллюлозы могут варьироваться по количеству и по виду. [c.27]

Если теперь возвратиться к высказанному вначале предположению, то на основании этих результатов недостаточную реакционную способность целлюлоз и плохую фильтруемость получаемых из них вискоз нельзя объяснить неспособностью гемицеллюлоз к реакции ксантогенирования. Присутствие значительного количества гемицеллюлоз в целлюлозе часто означает, что процесс получения и облагораживания целлюлозы при варке проведен не оптимальным образом, это и является причиной недостаточной способности к ксантогенированию и плохой фильтруемости. [c.175]

Количество гемицеллюлозы, поступающее на ксантогенирование [c.141]

Теряется гемицеллюлозы при ксантогенировании [c.141]

Было высказано также мнение о том [87], что присутствующие в целлюлозе гемицеллюлозы затрудняют растворимость получаемого ксантогената целлюлозы вследствие более быстро протекающей реакции ксантогенирования гемицеллюлоз. Это приводит к увеличению расхода сероуглерода на эту реакцию, и в результате получается ксантогенат целлюлозы с пониженной степенью этерификации, который хуже растворяется в щелочи. Однако этот вывод требует дополнительной проверки, так как при малом содержании гемицеллюлоз в целлюлозе они не могут израсходовать ощутимое для этерификации целлюлозы количество сероуглерода. [c.396]

Низкомолекулярные фракции целлюлозы ксантогенируются быстрее, чем высокомолекулярные. Поэтому" с увеличением количества гемицеллюлоз на их ксантогенирование расходуется больше С5г (в % от общего расхода Sz) и на этерификацию целлюлозы остается меньше сероуглерода, вследствие чего ухудшается растворимость получаемого ксантогената. Скорость ксантогенирования гемицеллюлоз в 2—3 раза выше, чем целлюлозы [5]. [c.180]

Результаты Лизера позднее были подтверждены в работах Маттеса , а также Яйме и Николиева , и в настоящее время нет сомнений в том, что гемицеллюлозы способны ксантогенироваться. Отсюда можно сделать вывод, что часть сероуглерода расходуется на ксантогенирование гемицеллюлоз. Ниже будет показано, что продукты ксантогенирования гемицеллюлоз играют также существенную роль при созревании вискозы. [c.173]

Одновременно с реакциями (а) и (б) при мерсеризации происходит набухание целлюлозы и растворение гемицеллюлоз, что способствует диффузии этерифицирующего агента внутрь волокна при последующем ксантогенировании щелочной целлюлозы. [c.414]

Переход от мономерного к полимерному спирту и увеличение степени полимеризации приводит лишь к постепенному снижению реакционной способности гидроксильных групп. Константа скорости реакции ксантогенирования К для глюкозы, целлобиозы, олигомерного глюкана, гемицеллюлозы и целлюлозы изменяется в следующем порядке [c.81]

В практике химической переработки целлюлозы на вискозное волокно и пленки большое значение придают качеству исходной целлюлозы и, в частности, устойчивости ее к действию шелочей. Известно, что процесс мерсеризации при производстве вискозного волокна сопровождается растворением низкомолекулярных фракций целлюлозы и сопутствующих ей гемицеллюлоз. В зависимости от содержания этих компонентов в технической целлюлозе будет меняться выход вискозного волокна и расход сероуглерода на ксантогенирование. Поэтому в исходной целлюлозе необходимо знать процентное содержание фракций, переходящих в раствор мерсеризационной щелочи. [c.185]

Даже при применении высокооблагороженной целлюлозы, содержащей более 95% t-целлюлозы, в процессе измельчения и особенно предсозревания происходит, как уже указывалось, увеличение содержания низкомолекулярных фракций целлюлозы с СП < 200. Эти фракции остаются в щелочной целлюлозе и поступают с ней на ксантогенирование. В обычных условиях проведения предсозревания содержание низкомолекулярных фракций повышается на 3—4%. Есл по окончании предсозревания провести дополнительную обработку растворами щелочи, то можно удалить не только низкомолекулярные фракции целлюлозы, образовавшиеся в процессе предсозревания, но и гемицеллюлозы, оставшиеся, в щелочной целлюлозе после мерсеризации. Нербходимость применения высокооблагороженной целлюлозы при осуществлении этого варианта отпадает и соответственно уменьшаются потери целлюлозы при выделении ее из древесины (облагораживании). [c.240]

Так как в щелочной целлюлозе имеются низкомолекулярные сахара и гемицеллюлозы, то необходимо рассмотреть их поведение во время ксантогенирования. Целлюлозы с высоким содержанием пентозанов дают плохо фильтруемые вискозы. Отсюда можно сделать вывод, что гемицеллюлозы не ксантогенируются или ксантогенируются недостаточно полно, поэтому они переходят в вискозе в раствор только в коллоидном состоянии. Коллоидные частицы гемицеллюлоз в вискозе могут закупоривать поры фильтров. [c.173]

Большой интерес имеет вопрос, реагируют ли гемицеллюлозы с сероуглеродом быстрее, чем сама целлюлоза, и не тормозится ли вследствие этого ксантогенирование целлюлозы. Кроме того, важно также знать, какова стойкость ксантогенатов гемицеллюлоз по сравнению со стойкостью ксантогената целлюлозы. [c.173]

Исследованные ксантогенаты гемицеллюлоз в отношении кинетики ксантогенирования ведут себя так же, как соответствующие мономеры глюкоза, манноза и ксилоза. Отсюда можно сделать вывод, что конфигурация (положение гидроксильной группы) оказывает значительное влияние на кинетику ксантогенирования. [c.175]

Мерсеризация осуществляется 18,0 —18,5%-ным раствором едкого натра при температуре 22" С. Важно, чтобы содержание гемицеллюлозы в рабочей щелочи не превышало 1%, так как повышенное содержание ее может привести к перерасходу сероуглерода или снижению степени ксантогенирования, а, как указывалось, для формирования вискозного корда типа супер необходимо использовать вискозы с высокой 7с8г. Кроме того, уже подчеркивалось, что повышенное содержание р-целлюлозы приводит к снижению разрывной и усталостной прочности вискозного корда. [c.357]

Технологический процесс получения сиблона основан на усовершенствованном вискозном способе. Ис.ходным сырьем является высококачественная сульфатная целлюлоза, получаемая из древесины сибирских хвойных пород. Модификации подверглись практически все технологические стадии вискозного процесса. При получении щелочной целлюлозы посредством диализа из процесса выводят низкомолекулярные фракции (гемицеллюлозы) ксантогенирование осуществляют по сухому методу с двойным вакуумированием фильтрация вискозы производится на намывных фильтрах формование волокна осуществляется из вискоз с высоким индексом устойчивости (зрелости) в присутствии модификаторов ориентацию волокна проводят в две стадии для формования применяют блочные фильерные комплекты с 20-30 тыс. отверстий. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология