Лротон

В современных представлениях о свойствах и поведении окислителей и восстановителей легко найти общие черты с современными пред тавлениями о свойствах и поведении кислот и оснований (теория 1эрёнстеда). Так, чем сильнее основание, тем больше сродство его к протону, следствием чего является образование слабой кислоты. Подобным же образом сильней окислитель обладает большим сродством к электрону, присоединение которого приводит к образованию слабого восстановителя. Как у оснований средней силы, так и у окислителей средней силы сродство соответственно к протонам и электронам выражено недостаточно сильно. Это приводит к тому, что при присоединении соответственно лротонов и электронов образуемые кислоты и восстановители способны, в свою очередь, отщеплять протоны и электроны. [c.343]

Н-Перенос препятствует дальнейшему крекингу или элиминированию лротона с образованием олефинов. Последнее наглядно видно из рис. 4.6, показывающего взаимосвязь выходов изобутана и изобутилена при крекинге изооктана на цеолитных и цеолитсодержащих катализаторах в широких интервалах температур (от 300 до 425°С) и конверсии сырья (от 10 до 90% масс.). Выход изобутилена линейно снижается с ростом выхода изобутана, что соответствует их конкурентному образованию из трет-бутилкатиона на поверхности [12]. [c.90]

На практике химический сдвиг (Д) относят к резонансному сигналу эта-яона 5 (вещества, принятого за стаядарт), добавляемого к раствору исследуемого образца (внутренний стандарт). Тогда в качестве величины химического сдвига можио приводить простую разность резонансных напряженностей (нлн резонансных частот) исследуемого вещества и эталона Я—Яз (соответственно V—vs), У современных радиочастотных генераторов с частотой, например, в 100 МГц различия в химических сдвигах нсаквнвалеитных лротонов могут составлять до 2000 Гц [ср. уравненне (А.41)]. Этн химические сдвнгн, разумеется, пропорциональны внешнему магнитному полю (илн соответственно частоте генератора). [c.139]

Химические свойства. И.-слабые основания, лротони-руются по атому кислорода. Наиб, характерно для них нуклеоф. присоединение. Нуклеоф. реагенты НА присоединяются по связи =N [c.205]

Представление о магнитной эквивалентности. Мы уже отмечали, что необходимо сделать несколько разъясняющих замечаний о ценности правил первого порядка для анализа тонкой структуры сигналов ЯМР. Часто даются объяснения, которые приводят к ошибочному мнению, будто между протонами внутри группы нет спин-спинового взаимодействия. Например, его нет между тремя протонами метильной группы, поскольку это никак не сказывается на спектре. В связи с этим мы сформулируем здесь правило, которое будет детально разъяснено позднее. Оно гласит спин-спиновое взаимодействие между магнитно эквивалентными ядрами не проявляется в спектре. Магнитно эквивалентными мы называем такие ядра, которые имеют одну и ту же резонансную частоту и общее для всех характеристическое значение константы спин-спинового взаимодействия с ядрами любой соседней группы. Ядра с одинаковой резонансной частотой называют изохронными. Часто они и химически эквивалентны, т. е. имеют одинаковое химическое окружение. Однако химически эквивалентные ядра не обязательно являются магнитно эквивалентными (см. также разд. 1, гл. VI). Протоны метильной группы магнитно эквивалентны, поскольку вследствие быстрого вращения вокруг связи С — С все три протона приобретают одинаковые усредненные по времени резонансные частоты. Константа спин-спинового взаимодействия с протонами соседней СНг-или СН-группы аналогичным образом одинакова для всех трех лротонов, поскольку все три конформации а, б и в одинаковы по энергии и равно заселены. Поэтому геометрические соотношения [c.54]

Ме ч ильные лротоны СНаС [c.279]

Здесь Сф 0,5 эВ = 48,3 кДж/моль, Пп — число перемещаемых лротонов. В естественных условиях при Аф = 50 мВ и АрН 2 - 2,5 [c.461]

Растворители имеют кислый характер,если они способны отщеплять лротон, и основной характер, если они располагают неподеленной электронной парой,способной связывать протон или кислотные [c.540]

Химический сдви(г сигнала от а-лротона (ГЛИЦИна сильно зависит от положения и природы соседнего аминокислотного остат- [c.291]

Несмотря на большой разброс данных, из них с ясностью следует, что высокое значение энергии сольватации лротона обусловлено большой величиной протонного сродства. [c.371]

Химические сдвиги протонов весьма чувствительны к образованию водородамх связей. Например, сигнал ОН этг-нола, как мы видели, находится в более слабых полях, чем гр шы СН2, около 5,6 ад. При разбавлении в СС1 ассоциаты спирта распадаются вследствие разрыва Н-связей, экранирование ОН лротонов увеличивается - сигнал ОН смещается в сильные поля для 7 ного раствора 3 СНС1д химический сдвиг ОН составляет 2,5 мд. Это открывает широкие возможности для исследования водородной связи и, следовательно, процессов ассоциации, самоассоциации, комплексообразования и др. [c.337]

Рис. 10. Эволюция потенциальных кривых лротона пр и увеличении прочности водородной связи

Сходная картина наблюдается и в случае аминов (см. табл. 2, системы 4—6). Дифениламин и К-метиланилин — значительно более сильные доноры и слабые акцепторы, чем диэтиламин. При этом если в случае трифторэтанола это объясняется отрицательным индуктивным эффектом атомов Р, то здесь изменение способности участвовать в 11-связи по сравнению с алифатическими аминами имеет своей причиной отрицательное мезомерное влияние я-си-стемы бензольного кольца. Это сопряжение, как и в молекулах амидов, является причиной уменьшения протоноакцепторной способности атома N, которое для молекул ряда пиррол—индол— карбазол ведет, как показано в [27, 28], к понижению скорости обмена и даже к изменению механизма процесса. Подобные зависимости скорости Н-обмена от способности молекулы выступать при образовании Н-связей в качестве как донора, так и акцептора лротона являются определенным доводом в пользу того, что не- [c.278]

Положение усложняется, если у соседних атомов, кроме эквивалентных лротонов, находятся и другие магнитные ядра. Мультиплетность группы эквивалентных магнитных ядер А определяется произведением (2Яд/д 1)(2и / -+-+ I). . ., где в и Пд — числа других присутствующих магнитных ядер, а и /д — спиновые числа этих ядер. [c.80]

Но в 30-х годах XX в. были сконструированы для исследовательских работ мощные установки — циклотроны.. Они дают электромагнитные поля напряжением свыше миллиона вольт, и с их помощью удаётся разогнать лротоны и а частицы до громадных скоростей. [c.306]

Если пренебречь вкладом ге—я-взаимодействия, то сродство к протону анилина должно определяться величиной потенциала ионизации гибридной неподеленной пары ПИ (и) — — е п). Ин-герпретируя три нижних адиабатических потенциала ионизации анилина в ге—я-приближении, получим ПИ (га) = 9,22 эв. Корреляционная прямая, связывающая сродство к протону и потенциал ионизации а л кил аминов, дает для ПИ (га) = 9,22 величину СП = 213 ккал/молъ. Экспериментальная величина сродства к лротону несколько больше (215,7 ккал/молъ), т. е. га—я-взаимодей- ствие незначительно повышает основность анилина. [c.263]

Описаны методы, основанные на прямой регистрации сигнала ПМР определяемого соединения спиртов [33] фенолов [34] (по лротону ОН-группы) альдегидов (по протону СНО-группы) [35, 36] кетонов (влияние электроотрицательной СО-группы на протон у а-атома углерода) [37] эфиров (тот же припщш) [38, 39] соединений с двойной [40—45] и тройной [46, 47] связями перекисей — по протону у а-атома углерода [48] и по протону СОООН-группы [49] диалкилполисульфидов [50. Сигналы протонов КНг-группы обычно размыты и используются в анализе редко [51]. Однако сигналы ПМР групп метильных производных азотсодержащих соединений весьма характеристичны [52]. В работе [53] приведена обширная информация о спектрах ЯМР азотсодержащих соединений. Интересно применепие сдвигающих реактивов, например т /)ис-(дипивалоилметап) европия [54, 55] для определепия легких спиртов. [c.249]

Теория атомного ядра. Атомное ядро представляет собой очень прочный конгломерат из т1ротонов и нейтронов, связанных между со-бой мощными силами притяжения. Эти силы имеют особую (специфическую природу, так как классическая физика предвидит лишь отталкивание между -одноименно заряженными протонами и не может объяснить ни их взаимные притяжения, нн притяжения между лротонами и нейтральными нейтронами. Основная и еще неразрещенная проблема теории атомного ядра заключается в выяснении природы этих сил. [c.71]

Последний недостаток можно было бы ликвидировать (в известной степени искусственно), вводя в теорию расстояние наименьшего сближения между протоном и отрицательным зарядом. Однако, почвидимому, разумнее использовать более строгую модель, из которой не следует, однако, что электронная плотность у лротона всегда равна нулю. Как было показано рядом авторов [47], значения м>ежъядер ых расстояний и частот колебаний в двухатомных гидридах, вычисленные в рамках модели, согласно которой протон движется в окружающем его жестком оферичеоки симметричном электронном облаке, удивительно хорошо совпадают с экспериментальными. Эта модель была усовершенствована Бадером [48]. Он описал образование водородных связей и переходного состояния, рассматривая движение протона в электронном облаке, образованном суперпозицией распределений электронной плотности двух отрицательных ионов. При вычислении переходных состояний Бадер учитывал в основном деформационные колебания, полагая также, что отрицательно заряженные электронные облака фиксированы один относительно другого-Поэтому он не получил никакой информации о частоте симметричного валентного колебания. Он также сделал нереалистичное упрощающее предположение, приняв, что к 2 = = к к2У . Из расчетов Бадера следовал противоречащий экопериментальным данным вывод, согласно которому при симметричном переходном состоянии изотопный эффект должен иметь минимальное значение. Однако более общий анализ в рамках модели заряженного облака [49] приводит к иным результатам. В этой теории потенциал отталкивания аппроксимировался функцией У=Лгав, допускающей вычисление силовых постоянных деформационного и валентного [c.318]

Какова масса и заряд электронов, лротонов и нейтронов [c.107]

Для того чтобы не путать атомный вес элемента с атомными весами его отдельных изотопов, принято атомные веса этих изотопов называть массовыми числами атомный вес хлора равен 35,457 массовые числа его изотопов 35 и 37. Массовые числа пишут у химического знака там, где в математике указывают показатель степени, а число Менделеева (т. е. порядковый номер или число лротонов в ядре) —перед знаком внизу [c.392]

Наименее экранированными протонами (см. рис. 14.2) являются протоны NH-группы индольного кольца триптофана (около 0,0 м. д. в т-шкале), пептидных групп NH (1,5—2,0т), протоны при С-2 в гистидине и NH-протоны в аргинине (2—Зт). Протоны пептидных NH-rpynn обычно не будут проявляться в спектрах белков, растворенных в ОгО, а в спектрах растворов в НгО их сигналы будут уширяться и исчезать при больших значениях pH вследствие катализируемого щелочью обмена (см. разд 13.3.4). Ароматические лротоны и протон при С-4 гистидиновых остатков дают сигналы в области 2,5—3,2 т, за ними следует ясно выраженное окно , которое наблюдается в спектрах всех белков в интервале от 3,5 до 5т. В области от 4 до 6 т обычно расположены широкие и слаборазре-шенные сигналы а-СН-протонов. Они в различной степени (иногда почти полностью) могут быть скрыты пиками НгО или НОО. Далее расположены сигналы от разных метиленовых и метильных групп боковых цепей. В самых высоких полях ( 9т) расположены сигналы метильных групп алифатических боковых цепей валина, лейцина и изолейцина. В спектрах денатурированных белков в состоянии статистического клубка эти сигналы образуют один ясно видимый и очень широкий пик, но в спектрах нативных белков он может расщепляться в связи с тем, что эти группы находятся в различном локальном окружении. Эти пики и сигналы в самой слабопольной области спектра, а также резонансные сигналы, сдвинутые вследствие контактного взаимодействия, исследовались наиболее интенсивно. [c.351]

Почему число лротонов в ядре равно числу электронов в атоме [c.86]

Другое противоречие, заложенное в лротон-электронной модели, можно обнаружить при рассмотрении статистики ядер изотопа Макроскопические свойства, такие, как распределение энергии по молекулам газа, описываются классической статистикой Больцмана, но для ядер и элементарных частиц оказалось необходимым ввести новый статистический подход. На основе квантовой теории были разработаны два типа статистики. Если координаты двух идентичных частиц в системе можно переставить без изменения знака волновой функции, описывающей систему, то она подчиняется статистике Бозе — Эйнштейна. Однако если волновая функция антисимметрична, другими словами, если знак волновой функции меняется при перестановке координат, то система подчиняется статистике Ферми — Дирака, различие состоит в том, что принцип запрета Паули применим к частицам, подчиняющимся статистике Ферми — Дирака. Все элементарные частицы, как и ядра, имеющие нечетное число нуклонов, подчиняются статистике Ферми — Дирака, Ядра, имеющие четное число нуклонов, напротив, подчиняются статистике Бозе — Эйнщтейна. [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология