Карбонильные группы, валентные колебания в анионе Со

Метод ИК-спектроскопии представляет собой эффективный инструмент для изучения структуры гетерогенных катализаторов, в частности металл-содержащих полимеров. Исследование катализатора — сополимера акрилата кобальта со стиролом — методом ИК-спектроскопии при многократном использовании в процессе окисления циклогексена описано в главе 4. На рис. 1 представлены ИК-спектры привитого сополимера полиэтилена и акриловой кислоты (ПЭ—Ак), а также катализатора, полученного В результате обработки этого сополимера раствором соли Со(П) (Со—ПЭ). Полоса поглощения при 1471 см" относится к деформационным колебаниям СНг-группы полимерной цепи, полоса при 718 см- — к деформационным маятниковым колебаниям цепи полимера. Полоса 1719 см-, проявляющаяся в спектрах сополимера и катализатора, относится к валентным колебаниям карбонильной группы димеризованных карбоксилов. При 1560 и 1407 см- в спектре Со—ПЭ наблюдаются полосы, соответствующие валентным колебаниям группы С=0 в карбоксилат-анионе. [c.199]

Частота валентных колебаний карбонильной группы у (СО) для мостиковых лигандов всегда ниже, чем для терминальных групп. В нейтральных комплексах у(СО) для мостиковых карбонилов типа II лежит обычно в интервале 1850—1700 см в анионных комплексах эти значения, конечно, ниже, а взаимодействие нескольких нормальных типов колебаний может привести к проявлению у(СО) немного выше 1850 см Ч Расстояние С—О, обычно равное 1,17—1,22 А, несколько больше, чем в терминальных карбонилах, что соответствует более низ- [c.118]

Взаимодействие гексакарбонилов хрома, молибдена и вольфрама с натриевой солью пентакарбонилат-анионов марганца и рения привело к образованию комплексов со связью металл—металл [(0С)б] 1—М (С0)5] (М = Мп, Re М = Сг, Мо, W) [37, 37а]. Соединения выделены в виде окрашенных тетраэтиламмониевых солей. Они изоэлектронны и изоструктурны декакарбонилам марганца и рения. ИК-спектры этих комплексов содержат полосы валентных колебаний, характерные только для концевых карбонильных групп [37]. Соли аниона [(ОС)вМ—М (С0)5] представляют собой кристаллические вещества, сохраняющиеся на воздухе лишь непродолжительное время в атмосфере инертного газа они относ ительно устойчивы. Степень устойчивости анионных комплексов увеличивается от -соединений, содержащих связь Мп—Сг, к соединениям с Re—W-связью. [c.38]

Примером воздействия другого типа может служить влияние водородной связи на частоту поглощения карбонильной группы. Частота валентной связи С=0 в соединении, растворенном в неполярном растворителе, значительно понижается при образовании водородной связи в присутствии гидроксидсодержащих веществ или в гидроксидсодержащем растворителе. Поглощение карбонильной группы меняется также под действием собственного молекулярного окружения поглощение связи С=0 в карбоновых кислотах, способных образовывать внутримолекулярную водородную связь (образование димера), сильно отличается от поглощения связи С=0 в сложном эфире, в котором такая связь образоваться не может. В анионе наблюдается резонанс между двумя эквивалентными атомами кислорода, что усиливает ненасыщенный характер карбонильной связи. В табл. 4-3 приведены характерные значения валентных колебаний карбонильной группы в некоторых алифатических соединениях [20]. Рассуждения о поглощении карбонильной группы служат кратким примером структурных рассмотрений, которые могут иметь большое значение как в органической, так и в аналитической химии. [c.117]

Данные ИК-спектроскопии позволяют быстро и убедительно сделать выбор между формулами (1) и (2). Если, например, считать, что соединение С5Н5(С0)2ЕеМп(С0)5 имеет ионный характер, то в ИК-спектре, не считая второстепенных эффектов, должны были бы наблюдаться валентные колебания карбонильных групп аниона [Мп(СО)з] при очень низких волновых числах. Однако на самом дело этого нет. [c.200]

Анионы [(хинон)зМХ]", вероятно, содержат семикоординированный Мо или , причем хинон является бидентатным лигандом, а седьмое координационное место занимает галоид. Возможно также, что эти соединения имеют полимерную структуру с мостиковыми хинонами. Расщепление полосы валентных колебаний СО-группы (дублет при 1600 и 1565 см ) нельзя прямо приписать неплоской конформации координированного хинона, поскольку свободный п-хинон также показывает дублет в карбонильной области, имея, согласно данным рентгеноструктурного анализа, плоское строение [18]. [c.11]

Ионы и ионные пары в органических реакциях (1975) -- [ c.4 , c.5 , c.6 , c.7 , c.8 , c.9 , c.10 , c.11 , c.12 , c.13 , c.14 , c.15 , c.16 , c.17 , c.18 , c.19 , c.20 , c.21 , c.22 , c.23 , c.24 , c.25 , c.26 , c.27 , c.28 , c.29 , c.30 , c.31 , c.32 , c.33 , c.34 , c.35 , c.36 , c.37 , c.38 , c.39 , c.40 , c.41 , c.42 , c.43 , c.44 , c.45 , c.46 , c.47 , c.48 , c.49 , c.50 , c.51 , c.52 , c.53 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология