Геометрическая изомерия, ультрафиолетовые спектр

Другие стерические эффекты. Стерические препятствия. В этой главе можно лишь кратко упомянуть о влиянии стерического напряжения на электронные абсорбционные спектры. Как уже указывалось, при изучении структуры сложных природных соединений ультрафиолетовые спектры могут быть использованы для выяснения природы различных видов геометрической изомерии, а в некоторых благоприятных случаях и для выяснения деталей конформации (см. стр. 106, а также стр. 141—145). [c.146]

ПОГЛОЩЕНИЕ В ВИДИМОЙ И УЛЬТРАФИОЛЕТОВОЙ ОБЛАСТЯХ СПЕКТРА И ГЕОМЕТРИЧЕСКАЯ ИЗОМЕРИЯ СОЕДИНЕНИЙ С [c.333]

Для разделения и анализа смесей геометрических изомеров существуют различные приемы. Можно использовать спектры поглощения в видимой, ультрафиолетовой и инфракрасной области. [c.18]

Ультрафиолетовые спектры геометрических изомеров ([164] стр. 129, 134) [c.319]

Строение аллооцимена подтверждено ультрафиолетовым спектром, окислительным расщеплением и синтезом. Утверждение о том, что были выделены геометрические изомеры аллооцимена [16], требует дополнительного подтверждения. [c.33]

Спектры в видимой и ультрафиолетовой областях. Этот метод применяется для отнесения конфигураций как геометрических, так и структурных изомеров. [c.179]

Чисто эмпирическое использование особенностей поглощения в ультрафиолетовой й видимой областях спектра, например для того, чтобы различать геометрические изомеры, было осуществлено Ганчем (Hantzs h, 1910) и другими исследователями, но только в течение последних двадцати лет удалось дать этим корреляциям хотя бы качественное теоретическое обоснование. Конечно большинство проблем геометрической изомерии было разрешено без применения спектроскопии другими физическими или химическими методами, но в некоторых случаях, особенно в случае полиенов (Ze hmeister, 1944) и других больших сопряженных систем, электронные спектры могут дать решающие сведения для суждения о конфигурации при двойной связи. Для решения этой задачи очень существенным оказалось понимание связи между плоскостной конфигурацией сопряженной системы и энергией и вероятностью характеристических электронных переходов приближенные квантовомеханические методы, рассматривающие только ненасыщенные электроны, дали сравнительно простую трактовку этой проблемы (см. ссылку А на стр. 387). [c.332]

На нормальные переходы этого типа (названные МулликенОм переходами N- -V) оказывают влияние несопряженные заместители, находящиеся непосредственно у двойной связи. Вследствие этого спектры в ближней ультрафиолетовой области не могут дать никаких сведений относительно геометрической изомерии. Так, например, растворы цис- и mpaw -пиперилена (I и II) [c.334]

При изучении геометрической изомерии оксазолонов большук услугу оказало изучение спектров поглощения в ультрафиолетовой области. Максимумы поглощения в спектрах изомеров I и II [c.190]

Несомненное доказательство существования стереоизомерии в этом и подобных случаях удалось дать Мюллеру и сотрудникам [13, 14]. Прежде всего ими были получены изомерные мета- и пара-замещенные изо-азоксисоединения, так что изомерия не ограничивалась только основным веществом и его орто-производными. Наличие геометрической изомерии было доказано при помощи ультрафиолетовых спектров поглощения, отличающихся в данном случае у изомерных соединений так же, как у других цис-транс-изотров. Однозначное определение конфигурации удалось дать при помощи измерения дипольных моментов. Полученные результаты показывают, что изомерия здесь вызвана лишь пространственным отличием рассматриваемых соединений. Различие дипольных моментов у изомеров очень значительно для транс-азоксибензола/ = 1,70D, для цис-азоксибензола /х = 4,67 ). Неустойчивые, выше плавящиеся и труднее растворимые соединения представляют собой ццс-формы, которые под действием света, тепла или галоидов могут перегруппировываться в устойчивые транс-формы. Таким путем впервые было доказано существование геометрической изомерии у связи N=N, принципиально важнее для подтверждения взглядов Вернера. [c.520]

Значительно меньше сведений имеется о различиях в энтальпии между геометрическими изомерами иных соединений, не относящихся к ряду 1,2-диалкилэтиленов. Теплоты гидрирования цис- и транс-стильбена отличаются на 5,7 ккал/моль [41]. Это весьма существенное различие нельзя объяснить одним пространственным эффектом. Модель цас-стильбена можно построить так, что фенильные кольца не будут слишком мешать друг другу, но для этого необходимо вывернуть их в значительной степени из плоскости этиленовой двойной связи. Как уже говорилось при обсуждении ультрафиолетовых спектров, это приводит к подавлению сопряжения и, следовательно, к уменьшению устойчивости цис-стильбена по сравнению с транс-изомером, в котором не нарушена мезомерия сопряженной системы, состоящей из двойной связи и двух фенильных колец. [c.327]

Представляется невероятным, чтобы в различных циклах как четного, так и нечетного ряда превращений инверсии конфигурации хлорвинильной группы происходили бы именно столько раз, сколько необходимо, чтобы вновь получилась та конфигурация, которая была в исходном соединении. Следует отметить, что Несмеянов и сотрудники выделили и охарактеризовали различные промежуточные продукты, устанавливая при этом геометрическую конфигурацию как на основании температуры плавления, так и другими методами, например на основании спектра комбинационного рассеяния б с-(транс-р-хлорвинил) ртути, а также превращением бис-(транс- -хлорвинил)оловоди-хлорида в г ис-изомер действием ультрафиолетового света. Об установлении структуры гранс-С1СН = СНН С1 с помощью дифракции рентгеновских лучей упоминалось ранее. [c.129]