Гидразосоединения ароматические, перегруппировка

Ароматические амины получают обычно восстановлением нитросоединений, реже нитрозо- и азосоединений. Бензидин и его производные образуются в результате перегруппировки гидразосоединений в кислой среде. В производстве аминов существенную роль играет также метод обмена галогенов, окси- и сульфогрупп на аминогруппу (см. стр. 71, 73, 83). [c.42]

Амино- и оксипроизводные ароматических соединений — весьма важные промежуточные продукты в производстве красителей без них немыслимо получение красителя любого класса. В большинстве случаев их получают обычными методами аминосоединения — восстановлением нитро-, нитрозо- и азосоединений или перегруппировкой гидразосоединений, а оксисоединения — щелочным плавлением. Иногда амино- и оксисоединения получают обменом галогена соответственно на амино- или оксигруппу. Наряду с этими методами существенную роль играет метод взаимных превращений аминосоединений в оксисоединения и обратно, особенно тогда, когда трудно получить продукт указанными выше методами (1-нафтол-4-сульфокислота, 2-нафтиламин-1-сульфокислота). [c.83]

Следует указать, что переходящие группы не образуют свободных радикалов, а перемещение их происходит в поле действия молекулярных сил. Сходство перегруппировки ароматических гидразосоединений с реакциями обмена заместителей в производствах сульфанилата и нафтионата становится еще более отчетливым, когда пара-положение в обоих ядрах занято. В этих случаях водород из орто-положения переходит к азоту. Образующаяся группа со свободной валентностью в орто-положении по отношению к азоту присоединяется к азоту остав- [c.216]

В работах [106, 107] отмечалось снижение скорости бензидиновой перегруппировки с увеличением кислотности среды, что связывалось со значительной степенью протонирования исходного гидразосоединения по атому углерода ароматического кольца. В случае соединения (1) протонирования по атому углерода ароматического кольца не происходит, что, вероятно, не препятствует бензидиновой перегруппировке в сверхсильных кислотах. [c.117]

Азосоединения могут быть получены окислением ароматических гидразинов, конденсацией их же с хинонамн, разложением солей диазония нли перегруппировкой триазенов (перегруппировка типа Фишера—Геппа). Азоксисоединения претерпевают перегруппировку Валлаха с образованием окси-азосоединений. Интересным, хотя практически и невыгодным является диспропорционирование гидразосоединений. Было показано, что гидр азобензол пиролизуется на анилин и азобензол без разрыва связи N—N в получающемся азобензоле, т. е, гидр азобензол окисляется в азосоединение. [c.42]

В настоящее время известно несколько реакций, механизм которых близок к механизму реакции Э. Фишера. Сюда в первую очередь следует отнести превращение в производные индола аддуктов ароматических гидразосоединений с ацетилендикарбоновым эфиром согласно Дильсу и Ризе . Так, например, при простом смешивании асыжж-бензилфенилгидразина с ацетилендикарбоновым эфиром происходит энергичная реакция с образованием диэтилового эфира 1-бензил индол-2,3-дикарбоновой кислоты. Реакция может быть проведена также с выделением аддуктов и нагреванием их в ксилоле. Как предполагают авторы, механизм их реакции аналогичен механизму реакции Э. Фишера и состоит в о-бензидиновой перегруппировке аддукта с последующим замыканием индольного цикла [c.48]

Важной в синтезе полупродуктов является перегруппировка ароматических гидразосоединений, содержащих группировку—ЫН—ЫН—. Под дер1ствием концентрированных минеральных кислот гидразосоединения превращаются в 4,4 -диаминопроизводные дифенила. Так, из гидразобензола образуется при этом бензидин, полученный впервые Н. Н. Зининым [c.40]

Это соответствие в составе продуктов различных реакций является главным доводом в пользу предположения, что механизм некаталитической нерегруппировки относится к тому же классу гетеролитических реакций, в который входят и катализируемые кислотами перегруппировки, представленные двумя примерами [70]. От двух- и однопротонного механизмов можно прийти к беспротонному механизму, для которого также применима теория полярного переходного состояния. Соотношение между тремя предполагаемыми механизмами можно выразить, указав приблизительное распределение заряда между двумя частями ароматического гидразосоединения, которые входят во все три переходных состояния [c.778]

Перегруппировка ароматических гидразосоединений с образованием о-бензидинов, дифенили- [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология