Бутин-Зол а эфиры, получение

Мало затронута реакция получения моноалкилацетиленов из ацетиленида натрия и алкилсульфатов в органических растворителях. Так, например,, диэтилсульфат реагирует с ацетиленид ом натрия в дифениловом эфире при 190° С с образованием бутина-1 с выходом 35%, считая на одну реагирующую этильную группу. Ратледж [183, 184], располагая тонко измельченным ацетиленидом натрия, полученным в ксилоле, исследовал его применение дл получения моноалкилацетиленов в этом растворителе. Если 1 моль диметилсульфата прибавить к кашице 2 молей ацетиленида натрия в ксилоле, то,, например, при 90° С реагируют обе метильные группы (эта реакция обеих групп диалкилсульфата была наблюдена впервые). Пронин образуется в количестве 80—85% наряду с 8—10% бутина-2. Повышение температуры реакции до 120° С увеличивает вдвое количество бутина-2 за счет уменьшения пропина. Обратный порядок прибавления, т. е. кашицы ацетиленида натрия к диметилсульфату, вообще говоря, снижает выход при обеих температурах. Образование бутина-2 является результатом взаимодействия пропина с не вошедшим в реакцию ацетиленидом натрия и последующей реакцией с диметилсульфатом [c.491]

После добавления всего количества тионилхлорида смесь перемешивают еще в течение 1,5 ч. Затем разлагают избыток тионилхлорида измельченным льдом. Полученный 1,4-дихлор-бутин-2 экстрагируют эфиром порциями по 200 мл — три раза. Эфирные вытяжки соединяют, промывают 10%-ным раствором бикарбоната натрия (750 мл) и сушат над прокаленным сульфатом натрия в течение 12 ч. [c.381]

Согласно методике, описанной ранее, приготовляют раствор амида натрия в жидком аммиаке, пользуясь для этого 4-литро-вым сосудом Дьюара с крышкой из пластмассы (примечание 2) и снабженного механической мешалкой. Через небольшое отверстие в пластмассовой крышке вводят безводный жидкий аммиак (3 г) и прибавляют 1,5 г кристаллического азотнокислого железа Ре(МОз)з ЭНгО, а затем 65 г (2,8 грамматома) чистого свеже-нарезанного металлического иатрия. С.месь перемешивают, пока весь натрий не превратится в амид натрия, после чего в течение 30 мин. прибавляют 134 з (1,26 моля) 3-хлорбутен-2-ола-1. Полученную смесь перемешивают в течезше почи, а затем прибавляют по частям 148 г (2,8 моля) твердого хлористого аммония со скоростью, позволяющей контролировать экзотермическую реакцию. Смесь переносят в 5-литровый металлический сосуд (предпочтительно из нержавеюн1ей стали) и оставляют на ночь в вытяжном шкафу, чтобы улетучился весь аммиак. Остаток тщательно экстрагируют пятью порциями эфира по 250 мл, после чего эфнр отгоняют, пользуясь для этого колонкой Фенске высотой 20 см. При перегонке остатка получают 66—75 г (75—85% теоретич.) бутин-2-ола-1, т. кип. 55° (8 мм), /1 1,4550 (примечание 3). [c.23]

Натриевые или магниевые производные феноксиацетилена реагируют с хлористым бензоилом с образованием в качестве основного продукта реакции фенилбензоата [3], а не 1-фенокси-З-фенилпропин-1-она-З, как предполагалось ранее 1]. Однако при взаимодействии уксусного ангидрида с (этилтио) этинилли-тием в эфире при —20° получен 1-(этилтио)бутин-1-он-З с выхои дом 45% [205]. [c.148]

Сиддолл, Бикап и Фрид [31 разработали простой прямой способ синтеза изопреноида (3) взаимодействием реактива Гриньяра, полученного из 4-метилпентен-З-илбромида (2), с метиловым эфиром бутин-2-карбоновой кислоты (1) в присутствии 1,5 экв И. Реакцию следует проводить при температуре не выше —50°. Эта реакция служит примером сопряженного присоединения металлоорганических реагентов к а,р-ацетиленовым сложным эфирам (см. Диметилмедьлитий в этом томе). [c.134]

НИИ за 4 ч вводят 1,6 л (0,07 моль) ие(р фт ор бутина-2 (о получении см. с. 15). Затем юмесь выливают в воду, экстрагируют эфи-DOM, эфир отгоняют, а остаток перегоняют из концентрированной 2504. Выход бис[ Пврфто р(1- метил1Про1Пен-1-ил)]1ртути (транс-изомер) 9,2 г (66%) т. кип. 145 °С. [c.77]

Получение бутин-1-ола-З [90]. К полученному обычным путем из 16 г магния, 73 г бромистого этила и ацетилена раствору двубромистого этинилендимагния при охлаждении добавлена смесь 14 г ацетальдегида и 14 й спирта. Через 24 часа смесь обработана влажным эфиром, продукты реакции разогнаны. При второй перегонке получено 5 г фракции с т. кип. 105—110° С (23%), перешедшей при 107—109° С. О реакциях с различными альдегидами магнийорганических производных ацетилена см. также [91—97]. [c.101]

Как указывалось выше, радикалы в замещенных ацетиленах К и Н могут содержать функциональные группы. Так, при реакции декаборана со сложными эфирами ацетиленовых спиртов (например, 1,4-бутин-2-диола) [52а, 56—59а] и ацетилендикарбо-новых кислот [50, 52а, 60, 61] получаются соответствующие производные карборана, которые легко омыляются, превращаясь в кар-бора диолы и карборандикарбоновые кислоты. И те и другие служат исходными веществами для получения термостойких полимеров. Оптимальными условиями для получения 1,2-бис(аце-токсиметил)карборана являются эквимолярные количества компонентов, 88° С, длительность реакции 5 ч и растворитель — толуол (900 мл на моль ВюН12Ь2). Присутствие влаги вредит. Максимальный выход — 83,2% [60]. [c.365]

Получение 4-винилокси-1-(триэтилстаннил)бутина-1 [9]. Смесь 10,68 г (0,025 моля) гексаэтилдистанноксана и 4,8 г (0,05 моля) винилбутин-1-илового эфира нагревают при 90— [c.327]

Аналогично получен ацетальный эфир 1-М-пиперидино-4-(2 -фурил)-бутин-2-ола-4. Выход 40%, т. кип. 142—143° (1 мм), 1.4931. Найдено % N 4.85. ,H25N03. Вычислено % N 4.81. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология