Диэтилсульфат

На нижеследующем примере описывается этот метод 120 частей диэтилсульфата, 120 частей нитрита натрия и 160 частей воды хорошо взбалтывают в течение 20 мин. в трясучке. Выход нитроэтана составляет 43—65% с учетом регенерированного диалкилсульфата. Увеличение концентрации нитрита снижает выход нитропарафина. [c.316]

Сернокислотный метод получения синтетического этилового спирта представляет собой двухступенчатый процесс. Вначале происходит образование этилсерной кислоты и диэтилсульфата, так называемый процесс абсорбции, по следующей схеме [c.223]

Разложение этилсерной кислоты в вакууме [1371 ведет к получению диэтилсульфата с небольшим выходом, но при атмосферном давлении реакция протекает обычным путем с образованием этилена [138]. Обратная реакция указана ниже (стр. 38). При перегонке смеси, содержащей бариевую соль этилсерной кислоты, в качестве одного из главных продуктов реакции прлу-чается диэтилсулъфат [139]. Калиевые соли этил-, изобутил- и изо-амилсерных кислот при нагревании выше 250° превращаются в олефины и соответствующие спирты [140]. Этилсульфат ка-лпя, кроме того, дает небольшое количество диэтилового эфира. Аммониевые соли этил-, к-иропил- и изобутилсерных кислот не перегруппировываются в соли аминов [133, 141], вместо них образуются олефины. н-Октилсульфат бария [6] при 100° дает октилен. Нагревание алкилсерной кислоты приблизительно до 300° в присутствии соли, которая может перевести свободную серную кислоту в инертное соединение, способствует образованию олефина [142]. [c.26]

Зависимость количества хемосорбированного этилена, отнесенного к стехиометрическому (необходимому для образования диэтилсульфата) количеству, от времени реакции для кислоты различной концентрации при разных давлениях представлена на рис. 74 н 75. [c.197]

Более старым является метод сернокислотной гидратации, заключающийся в образовании моно- и диэтилсульфатов и последующем гидролизе их с получением спирта и кислоты. При прямой гидратации происходит присоединение молекулы воды к молекуле этилена на поверхности катализатора. Оба метода получения синтетического этанола осуществляются в крупных промышленных масштабах. [c.29]

Диэтилсульфат, дипропилсульфат и дибутилсульфат [c.75]

Из имеющихся в литературе данных о применении давления следует отмстить работу [441, в которой получали диэтилсульфат при обработке этилена 96 %-ной кислотой при температуре 70 °С и давлении 1,5 МПа. Кроме того, рекомендуется адсорбировать этилен 60—75 %-ной кислотой при 90 °С [c.23]

Абсорбция этилена из газов, содержащих различные количества его, определена для нескольких концентраций серной кислоты при 50 и 70° [178]. Установлено, что процесс состоит из трех стадий 1) растворение этилена в серной кислоте, 2) образование этилсерной кислоты и 3) образование диэтилсульфата. Как было уже упомянуто выше (стр. 15), эта реакция в большинстве случаев проходит, повидимому, в тонкой поверхностной пленке, а не в основной массе жидкости, и таким образом первой стадией не предусматривается диффузия этилена от поверхности соприкосновения с жидкостью. Из газовых смесей, содержавших 69% или более этилена, последний абсорбировался 99,3%-ной серной кислотой при 50° всегда в одинаковых количествах. Результаты этих опытов, представленные в табл. 4, являются эмпирическими и изменяются в зависимости от типа абсорбционного [c.34]

Применение реакции присоединения серной кислоты к этилену сделало диэтилсульфат самым дешевым из диалкилсульфатов. В результате ряда исследований [441] тщательно изучено влияние различных факторов на ход этой реакции, что в основном уже рассмотрено в связи с приготовлением этилсерной кислоты. Диэтилсульфат при 100° может быть удален из сферы реакции током взятого в избытке этилена [442], причем диэтилсульфат конденсируется, а этилен возвращается в реакционную смесь. Возможно также вести процесс таким образом, чтобы полностью абсорбировать этилен под умеренным давлением (несколько атмосфер) [443] согласно нижеприведенной обратимой реакции [c.76]

Такая абсорбция является в настоящее время, повидимому, простейшим путем получения диэтилсульфата. Применяя высокие давления, с удовлетворительными результатами, можно использовать коксовые газы с небольшим содержанием этилена. Серная кислота может загрязняться углеродистыми примесями [444], отделение которых от эфира достигается прибавлением воды и летучего кислородсодержащего растворителя. [c.76]

Свойства диэтилсульфата. В противоположность диметилсуль-фату диэтилсульфат описан [449 как вещество, не обладающее токсическими и корродирующими свойствами. Практически он не воспламеняется. Одна из этильных групп диэтилсульфата легко отщепляется при действии теплой воды [c.77]

Получение диэтилсульфата. Диэтилсульфат получен многими путями, большинство из которых имеет лишь второстепенное значение для изготовления этого реагента в больших количествах. Небольшой выход диэтилсульфата получен действием олеума или серного ангидрида на этиловый эфир или этиловый спирт [435], обработкой этилата натрия или этилового спирта хлористым сульфурилом или этилхлорсульфатом [436], а также путем медленной перегонки этилсерной кислоты в вакууме [4371. Можно несколько повысить выход, перегоняя этилсерную кислоту над безводным сернокислым натрием [438]. Диэтилсульфат обра- [c.75]

Диэтилсульфат при 70—80° быстро реагирует со спиртовым раствором едкого кали, образуя этиловый эфир с выходом 50% [436]. Остальное количество диэтилсульфата, повидимому, превращается в этиловый спирт, так как получено почти теоретическое количество этилсульфата калия. [c.78]

Теплота абсорбции нри образовании диэтилсульфата равна 23 ккал/молъ, для моноэтилсульфата 35 ккал/молъ. Тенло выделяется по высоте колонны неравномерно, поэтому отвод тепла необходимо точно регулировать. [c.200]

Образование эфира можно значительно снизить, если предварительно отделить диэтилсульфат. Этого можно достигнуть разбавлением водой, выходящей из абсорбционной колонны смеси, состоящей из концентрированной серной кислоты, моноэтилсульфата и диэтилсульфата. Последний выделяется в нижиий слой и затем отделыю нодвергается гидролизу 30%-ной серной кислотой. После омыления оба слоя соединяются для дальнейшей переработки. Эфира в этом случае образуется пе более 2%. [c.200]

Этилен реагирует с концентрированной серной кислотой при обычных температурах очень медленно, но при 80—85° реакция сильно ускоряется, особенно с кислотой, содержлщэй98 Уа Н ЗО . Реакция идет почти количественно с образованием моно- и диэтилсульфатов [41]. Скорость поглощения этилена увеличивается при давлениях 17,6—35,2 кг/см [9, 13а, 49], это указывает на то, что кислота реагирует главным образом с растворенным этиленом, а пе на поверхности за счет контакта кислоты с газом. В более ранней работе было показано, что при постоянном давлении (низком) скорость абсорбции меняется незначительно, если применяется перемешивание или встряхивание кислоты [15]. При средних давлениях с использованием 98 /д-ной кислоты увеличивается образование диэтил-сульфата. Если применяется 98 /о-ная кислота при 80—85°, пропилен должен быть удален полностью, так как он при этих условиях быстро обугливается. [c.353]

При желании эфирообразование можно свести к минидхуму путем отделения слоя диэтилсульфата перед разбавлением. Этот слой гидролизуется отдельно, в регулируемых условиях, при этом пары спирта отводятся в момент их образования. Прямая гидратация этилена в этйловый спирт ведется над фосфорной [c.577]

Зависимость состава продуктов хемосорбции этилена 96%-ной Н2504 при 70 °С от давления представлена на рис. 16 очевидно, что в условиях этерификации образуются значительные количества полимеров и диэтилсульфата. [c.68]

В верхнюю часть скруббера поступает 97,5—98%-ная серная кислота, снизу выходит смесь серной кислоты, мои о- и диэтилсульфата. Ее охлаждают и разбавляют водой в две стадии, пока концентрация H2SO4 не достигнет 35%. В результате гидролиза образуется смесь этилового спирта, эфиров, серной кислоты и воды, содержащая [c.201]

Возможны и другие методы комплексной организации производства, связанные с техническим осуществлением отдельных видов органического синтеза. Мы не будем детально на них останавливаться. Подводя итоги всему сказанному, необходимо еще раз подчеркнуть, что из рассмотренных основных путей синтеза aTHJ oBoro спирта следует выбрать наиболее изучепиый, хотя и не идеальный, нуть через этилсерную кислоту или диэтилсульфат. [c.25]

Если хороший выход не требуется, то реагенты растворяют в ацетонитриле [2] или ацетоне [3] и оставляют на ночь при комнатной температуре. При нагревании до 65 С в течение 3 сут 1-бромгексадекана и трибутилфосфина образуется три-бутилгексадецилфосфонийхлорид [4]. Тетрагексиламмонийбро-мид получают с выходом 59% при кипячении соответствующего амина и бромида в ацетонитриле в течение 48 ч. Для получения три-к-бутилэтиламмонийбисульфата кипятят 5 ч трибутиламин и диэтилсульфат в ацетонитриле, удаляют растворитель к остатку добавляют разбавленный водный раствор серной кислоты и кипятят еще 48 ч. Это необходимо для гидролиза образующегося при реакции этилсульфата в кислый сульфат [5]. [c.81]

Вместо чрезвычайно ядовитого диметилсульфата Тейлор (474) предложил полюоваться диэтилсульфатом, безвредным. Определение рекомендуется вести ври 25°. Проверка этого способа не показала никаких преимущесяъ перед диме-тилсульфатом, кроме безвредности. [c.151]

II-9. Хеллин и Юнгерс представили данные (табл. 9) по реакции серной кислоты с диэтилсульфатом в водном растворе при 22,9° С [c.97]

Раствор, содержащий этилсерную кислоту, диэтилсульфат и непрореагн-ровавшую серную кислоту, из нижней части реактора 1 поступает в холодильник 2, там охлаждается до 50°С, дросселируется до 0.7—0,9 МПа и направляется в гидролизер 3, где смешивается в инжекторе с водой, отделенной при ректификации этилового спирта. Гидролиз этилсульфатов проводится при 0,2 МПа и 95—100 °С. В результате снижения давления и повышения температуры из раствора выделяются газы, которые вместе с парами диэтилового эфира выводятся из верхней части гидролизера 3 и присоединяются к потоку газа из абсорбера 1. [c.223]

Жидкость, выходящая из нижней части гидролизера 3, содержит воду, серную кислоту, этиловый спирт, диэтиловый эфир, непревращенные этилсульфаты и незначительное количество растворенных газов. Этот поток поступает на верхние тарелки отпарной колонны 4, в нижнюю часть которой подается острый пар. В колонне 4 завершается гидролиз моно-и диэтилсульфатов. Одновременно из жидкости отгоняются спирт, эфир и часть водяных паров. Отходящую из колонны парогазовую смесь подают в нейтрализационно-отпарную колонну 5, где обрабатывают 5%-ной щелочью и направляют через холодильник 2 в сепаратор 6 для отделения растворенных газов. После сепаратора спирт-сырец (30—40% С2Н5ОН) охлаждают и подают на ректификацию. Газы из сепаратора после промывки выбрасывают в атмосферу. [c.223]

Еще в ранних работах было обнаружено, что вместо олефинов для алкилирования изобутана в присутствии сильной серной кислоты можно использовать различные эфиры. Было также известно, что диэтилсульфат можно использовать в качестве этилирующего агента в химической промышленности. [c.226]

Способы, основанные на экстрагиронанин ароматических углеводородов различными растворителями. В качестве растворителей для извлечения ароматических углеводородов из нефтяных фракций был предложен ряд продуктов жидкая двуокись серы, диметилсульфат, анилин, диэтилсульфат, левулиновая кислота, фурфурол и т. д. Одпако пи с одним из этих продуктов не получается точных результатов, так как, с одной стороны, растворимость углеводородов различных классов одного в другом значительно превосходит их растворимость в любом из этих растворителей, а с другой — нри растворении вместе с ароматическими углеводородами растворяется некоторое количество неароматической части продукта. [c.481]

При более поздней попытке [175] приготовить чистый эфир лучший образец содержал 84,5% этилсерной кислоты. Дальнейшее повышение концентрации оказалось невозможным вследствие разложения. Из данных по растворимости этого продукта высчитано, что чистая этилсерная кислота должна растворяться в сухом этиловом эфире в количестве 1,27 г в 100 мл при 30°. Такая низкая растворимость представляется сомнительной, так как Клессон [34а] описал то же самое соединение как маслообразное, растворимое в этиловом эфире вещество, которое не смешивается с эфиром в случае разбавления его эквимолекулярным количеством воды. Лучшие методы получения чистой этилсерной кислоты основаны, повидимому, на реакции между серным ангидридом и безводным спиртом [145] ИЛИ па реакции диэтилсульфата с избытком спирта [176] с последующим удалением пепрореагировавшего спирта и образовавшегося этилового эфира в вакууме при температуре ниже 40° [c.33]

Диметил- и диэтилсульфаты являются единственными представителями ряда диалкилсульфатов, которые пользовались постоянным вниманием со стороны исследователей, причем диэтилсульфат стал легко доступным лишь сравнительно недавно. Практическое значение метил- и этилсоединений указывает на то, что их высшие гомологи также заслуживают более серьезного изучения. Следует признать, однако, что ни одно из этих соединений не может заменить соответствующие бромистые алкилы в качестве общеприменимых алкилирующих агентов, так как только одна из алкильных групп диалкилсульфатов способна вступать в большинство реакций. Это свойство является серьезным недостатком в том случае, если неиспользуемый в реакции алкил трудно выделить из реакционной смесн в пригодном для переработки виде. Несомненно, что в некоторых частных случаях высшие диалкил-сульфаты вследствие несколько большей реакционной способности будут полезны в лабораторной работе. Сравнительно недавно [329, 330] показано, что ди-н-алкилсульфаты, включая диоктадецил-сульфат, могут быть синтезированы из спиртов с помощью следующих реакций [c.60]

Вальден [404] описал метод приготовления нитроэтана и про-ппонитрила, основанный на взаимодействии диэтилсульфата с азотистокислым или цианистым калием. Эти реакции проходят быстро в водном растворе. При нагревании диэтилсульфата с сухим изоцианатом калия с 95%-ным выходом получен этилизо-цианат [405]. [c.78]

В патентной литературе описан ряд способов йолучёния килсульфатов, основанных на взаимодействии олефинов с серной кислотой [331]. Реакция образования диэтилсульфата подробно описана в следующем разделе. [c.61]

Попытка приготовить этппамин путем перегонкп смеси бариевой соли этплсерной кислоты и сульфата аммония привела к получению в качестве главного продукта диэтилсульфата [440]. Результаты перегонки указывают на то, что разложение этилсульфата бария будет проходить гладко [c.76]

Взят патент на получение с хорошим выходом диэтилсульфата действием дымящей серной кислоты или серного ангидрида на этиловый спирт в присутствии дегидратирующего агента, например пятиокиси фосфора [445]. Однако это указание нуждается в проверке, так как в тех же самых условиях этильная группа обычно сульфируется в этиоповую кислОту. [c.76]

Левайян [446] описал ряд интересных реакций, протекающих с образованием в качестве одного из продуктов диэтилсульфата. Этиловый эфир угольной кислоты реагирует с этиловым эфиром хлорсульфоновой кислоты при 110° в присутствии хлористого цинка, давая диэтилсульфат с выходом 75% [c.77]

Кроме того, этиловый эфир хлорсульфоновой кислоты дает диэтилсульфат при взаимодействии с этиловым эфиром о-муравьиной кислоты [448] [c.77]

С 40%-ным выходом получается диэтилсульфат при взаимодействии метил- или этилсерной кислоты с этилхлоркарбонатом [c.77]

Действие избытка этилового спирта на диэтилсул .фат при 57° приводит к образованию этилового эфира [450] аналогично соответствующей реакции диметилсульфата. При этой температуре первая этильная группа диэтилсульфата реагирует приблизительно в 10 тыс. раз быстрее, чем этильная группа этилсерной кислоты [c.77]

При взаимодействии галоидных солей щелочных металлов с днэтилсульфатом получаются соответствующие этилгалоге-ниды [449]. Обработка его хлористым водородом при 140° приводит к образованию хлористого этила [451]. Сульфид натрия и сульфгидрат натрия дают соответственно диэтилсульфид и этил-меркаптан. Алкилированием анилина или аммиака можно легко получить этиланилин, диэтиланилин, этиламин и диэтиламин, причем в каждом случае в реакцию вступает только одна из этильных групп диэтилсульфата. [c.78]

Взаимодействие диэтилсульфата с различными ароматическими магнийорганическими соединениями ведет к получению углеводородов [452] с довольно высоким выходом, тогда как из алкил-магнийгалогАидов, за исключением ацетиленового соединения [427], в тех же условиях образуются с заметным выходом только галоидные алкилы [c.78]

Лабораторные работы в органическом практикуме (1974) -- [ c.80 ]

Синтезы органических препаратов Сборник1 (1949) -- [ c.369 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.119 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1991) -- [ c.112 ]

Общая органическая химия Т.7 (1984) -- [ c.62 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.235 , c.319 ]

Методы органической химии Том 3 Выпуск 1 (1934) -- [ c.181 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.156 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1988) -- [ c.112 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.195 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.479 , c.492 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.187 , c.199 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.159 , c.346 , c.348 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.231 , c.232 , c.512 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.135 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.150 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.141 ]

Качественные микрохимические реакции по органической химии (1957) -- [ c.97 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.245 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.127 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.145 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.174 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.216 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.221 ]

Технология пластических масс 1963 (1963) -- [ c.378 ]

Технология пластических масс Издание 2 (1974) -- [ c.331 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.654 ]

Химические товары Том 2 Издание 3 (1969) -- [ c.394 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.554 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.277 ]

Сульфирование органических соединений (1969) -- [ c.305 ]

Химически вредные вещества в промышленности Часть 1 (0) -- [ c.345 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.307 ]

Противопожарная техника на предприятиях химической промышленности (1961) -- [ c.136 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 3 (1955) -- [ c.44 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 4 (1969) -- [ c.64 ]

Этилен (1977) -- [ c.139 ]

Химические товары Том 5 (1974) -- [ c.343 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.485 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.146 ]

Химия изотопов (1952) -- [ c.248 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.127 , c.130 , c.131 , c.138 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.70 , c.71 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.146 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.127 ]

Изотопы в органической химии (1961) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.485 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.111 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.333 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.160 ]

Органическая химия Издание 4 (1970) -- [ c.126 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.188 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.346 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.510 ]

Синтетические каучуки (1949) -- [ c.79 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.137 ]

Генетика с основами селекции (1989) -- [ c.526 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.127 , c.130 , c.131 , c.138 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология