Диалкилсульфаты

На нижеследующем примере описывается этот метод 120 частей диэтилсульфата, 120 частей нитрита натрия и 160 частей воды хорошо взбалтывают в течение 20 мин. в трясучке. Выход нитроэтана составляет 43—65% с учетом регенерированного диалкилсульфата. Увеличение концентрации нитрита снижает выход нитропарафина. [c.316]

Более эффективное использование серной кислоты зависит от возможности проведения процесса при больших степенях конверсии сырья в диалкилсульфаты количество олефина, реагирующего с 1 вес. ч. НаЗО, должно быть максимальным. [c.197]

Но этот способ не применяется, так как время, необходимое для достижения больших конверсий в диалкилсульфат, слишком продолжительно, что не позволяет достичь эффективной производительности кроме того, скорость гидролиза диалкилсульфатов, нерастворимых в кислых водных растворах, очень мала. [c.197]

Жидкие продукты, содержащие диалкилсульфаты, примеси диалкилэфиров, полимерных органических соединений и непрореагировавшей серной кислоты, отводятся снизу абсорбера в экстрактор 2. Здесь эта смесь [c.167]

Рис. 37. Схема регенерации серной кислоты способом превращения в диалкилсульфаты

Кроме того, образование спирта и простого эфира обусловлено обратимыми реакциями гидролиза и алкоголиза моно- и особенно диалкилсульфата, обладающего сильными алкилирующими свойст- вами [c.320]

Одновременно в системе протекает ряд побочных реакций — образование диалкилсульфатов в результате диспропорционирования алкилсульфатов [c.220]

Второй стадией процесса превращения олефинов в спирты является гидролиз моно- и диалкилсульфатов [c.221]

Те же продукты образуются при алкоголизе моно- и диалкилсульфатов [c.221]

При сульфатировании протекает ряд побочных реакций, из которых важнейшими являются образование диалкилсульфатов, простых эфиров, альдегидов и кетонов (см. раздел 7.1), а также дегидратация спиртов (особенно вторичных) с образованием олефинов. [c.243]

Принципиальная схема производств поверхностно-активных веществ и моющих средств на основе алкилсульфатов представлена на рис. 7.14. Продукт со стадии сульфатирования 1 поступает на нейтрализацию 2. Чтобы избежать местных перегревов и потемнения продукта, нейтрализацию проводят с охлаждением при 40—60 °С. При этом образуются натриевые соли всех имеющихся в смеси кислот и происходит гидролиз диалкилсульфатов [c.245]

Одно из направлений работ по регенерации серной кислоты состоит в превращении кислоты, содержащейся в отработанном катализаторе, в диалкилсульфаты. Последние растворимы в углеводородах, поэтому их можно экстрагировать из полимеров и воды. [c.225]

Из прежних работ, выполненных с иными целями, следовало, что олефины, по крайней мере качественно, абсорбируются в рециркулирующей серной кислоте, образуя диалкилсульфаты, экстрагируемые изобутаном и подвергаемые алкилированию. Недоставало ясности в том, что происходит с полимерами, присутствующими в рециркулирующей кислоте, а также с теми, которые образуются на стадии абсорбции, когда из смеси экстрагируются кислотная фаза. Имелись указания на то, что полимеры (или, по крайней мере, часть из них) также должны экстрагироваться изобутаном. [c.228]

Абсорбция. На стадии абсорбции олефины нужно как можно полнее превратить в диалкилсульфаты. При температурах выше 5 С диалкилсульфаты растворимы в углеводородах, тогда как кислые алкилсульфаты — нет. Предпочтительным олефином является пропилен, но можно использовать и н-бутилены. Пропиленовое сырье подвергали переработке в промышленных масштабах. Несмотря на то что исчерпывающих исследований проведено не было, использование бутиленового сырья, содержащего изобутилен, не принесло хороших результатов. Изобутилен обусловливает повышение расхода кислоты и сам расходуется нерационально. В абсорбере вступает в реакцию всего 10—25% от общего количества олефина, при этом расход кислоты составляет примерно 0,2—0,5%. Точное количество зависит от общего расхода кислоты или от количества свежей кислоты, загруженной в секцию алкилирования. [c.233]

Рафинат, или кислота, покидающая секцию экстракции, содержит воду, кислые алкилсульфаты, диалкилсульфаты и полимеры (вероятно, в виде комплекса с кислотой), образующиеся на стадиях алкилирования, абсорбции и кислотной обработки. Экстракт содержит изобутан-растворитель, диалкилсульфаты, сравнительно небольшое количество кислых алкилсульфатов и часть полимеров. [c.236]

По окончании продукт реакции тотчас нейтрализуют 20%-ной натриевой щелочью, причем образуется паста. Для разрушения диалкилсульфатов эту пасту нагревают 1 час. Часть нейтрального масла гидротроино растворенного в продуктах реакции осаждают добавкой пропилового спирта, оставшуюся часть удаляют извлечением низкокипящей бензиновой фракцией [c.213]

Эта реакция в последнее время была подробно исследована Мак-Комби и сотрудниками [147], так как она позволяет получать нитропарафины взаимодействием легко доступных диалкилсульфатов с деше- [c.315]

Процесс сернокислотной гидратации пропилена анологичеп рассмотренному выше процессу гидратации этилена. Первой стадией является образование моно- и диалкилсульфатов (в данном случае изопропилсерная кислота и диизопропилсульфат). Затем полученные сульфаты гидролизуют до спирта. При гидратации олефинов от Сз и выше образуются вторичные спирты, в частности изопропиловый (пропанол-2). [c.44]

Простые эфиры дифенилолпропана. Эфиры дифенилолпропана и жирных спиртов. Замещение атома водорода в гидроксильной группе дифенилолпропана алкильным остатком с образованием смешанных жирно-ароматических простых эфиров может осуществляться такими же методами, как и при получении простых эфиров одноатомных фенолов, т. е. нагреванием водного щелочного раствора или спиртово-щелочного раствора с ал-килгалогенидами, диалкилсульфатами или же с эфирами толуол-или бензолсульфокислот. [c.33]

Диалкилсульфаты (в пересчете на г Н2804 на 100 г продукта). . . Выход бензина с концом кипения 200 С, % вес........ [c.234]

Из приведенных выше примеров видно, что кватернизация проводится главным образом с использованием алкилбромидов, алкилиодидов и диалкилсульфатов. В случае хлоридов этот метод применим только для метил-, бензил- и аллилхлорида. Хлориды с другими радикалами реагируют с третичными аминами слишком медленно, чтобы их можно было использовать для практических целей. При кватернизации с диалкилсульфатами образуются тетраалкиламмонийалкилсульфаты R4N+ ОЗОгОК. [c.81]

Ю. Г Мамедалиев [50] в отработанной серной кисло-е обнаружил диалкилсульфаты. Часть последних может 1аопадаться с выделением кислорода [c.93]

Часть циркулирующей кислоты из реакторного отде ления непрерывно вводится в верх абсорбера 1. Газо образный поток олефинов, содержащий не менее 10-30% пропилена, этилен, пропан, бутилены и бутаны, по ступает в низ абсорбера. Олефины могут подаваться в жидкой фазе. Однако в этом случае теряется некотс рое количество диалкилсульфатов, увлекаемых жидки потоком углеводородов. [c.166]

Взаимодействие олефинов с Н2804 протекает последовательно с образованием моно- и диалкилсульфатов, полимеров олефина, а если в серной кислоте есть вода, — с образованием также спирта и простого эфира. Реакция идет через промел уточное образование иона карбония [c.320]

Получаются также продукты окисления и (за счет конденсации) смолистые вещества, ухудшающие качество ПАВ. Поскольку целевым продуктом при получении ПАВ является моноалкилсуль-фат на практике всегда мольное отношение олефина и H2SO4 берут близким к 1 1. При этом во избежание чрезмерной полимеризации олефина, осмоления, а также образования диалкилсульфата и простого эфира оказалось оптимальным примене- [c.320]

Часть олефинов находится в гндратной форме , т. е. в виде ионов алкоксо-ния (II). При разбавлении продуктов реакции водой гидратная форма почти мгновенно на холоду разлагается с выделением спирта или эфира. При гидролизе моно- и диалкилсульфатов спирт выделяется очень медленно, даже при повышенной температуре. [c.219]

Ha этой стадии серная кислота также играет роль катализатора. В условиях гидролиза наиболее устойчивы диалкилсульфаты. Стабильность моноалкилсуль-фатов, образованных различными олефинами, изменяется в широких пределах. Чем труднее олефин реагирует с серной кислотой, тем устойчивее в условиях гидролиза образованный им алкилсульфат. При гидролизе этил- и пропилсуль-фата температура процесса составляет не менее 100°С, а в/тюр-бутилсульфат гидролизуется с образованием метилэтилкарбинола уже при 5 С. Олефины С4 и j, содержащие третичный атом углерода, под действием 60—70%-ной H2SO4 превращаются непосредственно в третичные спирты, так как соответствующие алкилсульфаты в этих условиях легко гидролизуются. [c.221]

Большой объем работ, связанных с разработкой двухстадийного алкилирования, был проделан целым рядом нефтеперерабатывающих фирм [3]. В этом процессе существенно уменьшается фракционирующая часть, являющаяся наиболее дорогостоящей секцией установки. Наряду с исследовательскими работами на пилотной установке было проведено несколько испытаний в заводских условиях. Олефин абсорбировали отработанной или рециркулирующей серной кислотой, нереакционноспособные компоненты и парафиновые углеводороды удалялись на стадии абсорбции, а смесь кислоты с олефинами поступала на алкилирование. Удаление инертных примесей способствовало повышению октанового числа алкилата и снижению нагрузки на колонну депропанизации, где получают циркулирующий изобутан. Однако слабым местом процесса являлся более высокий расход кислоты. Еще одним недостатком (или, во всяком случае, усложнением) процесса было то, что когда абсорбцию проводили с очень высокой степенью превращения серной кислоты в эфиры в жидкой фазе, значительное количество нейтральных эфиров (диалкилсульфатов) оказывалось преимущественно в углеводородной фазе, а не в кислотной. Хотя фракционирование и является наиболее дорогостоящей секцией установки, введение в практику системы охлаждения отходящим потоком в 1953 г. [4, 5] и системы изостриппинга в 1956 г. способствовало снижению затрат на фракционирование. Обе эти системы позволили уменьшить колонну деизобутанизации и снизить эксплуатационные затраты на выделение циркулирующего изобутана фракционированием. [c.226]

Запатентованы несколько способов регенерации серной кислоть в том числе абсорбция олефинов отработанной или рециркулируй , щей кислотой, экстрагирование диалкилсульфатов и подача экстракта диалкилсульфатов (после обработки серной кислотой) Нд алкилирование. В последующих разделах статьи даны соответст, вующие ссылки в отдельных случаях, представляющих особы интерес. Другие ра1боты, известные автору, просто включены список литературы [6—16]. [c.227]

Представляется вполне очевидным (как из опыта эксплуатацц , установок алкилирования, так и по результатам неудачных попы, ток экстрагировать полимеры из отработанного катализатор алкилирования), что такие полимеры нельзя извлечь из сильно( серной кислоты, используемой на этих установках. Однако не быJ Q, уверенности и в том, что этого нельзя добиться, если кислота ст , нет слабой в результате превращения большей ее части в диалки ], сульфаты. Был рассмотрен целый ряд вариантов процесса, вкл1 , чающего абсорбцию олефинов рециркулирующей серной кислотой) экстракцию диалкилсульфатов, обработку экстракта и алкилиро вание обработанных диалкилсульфатов. Описание одного таког процесса, который стал известен в промышленности как процес , алкилирования с регенерацией серной кислоты, является предм , том настоящей статьи. [c.227]

В диизопропилсульфат превращали примерно 90% отработанной серной кислоты, и примерно 90% образовавшегося диизопропилсульфата возвращали на алкилирование, где кислоту регенерировали или извлекали. В среднем регенерируется около 80% отработанной кислоты. Реакции серной кислоты с пропиленом являются равновесными, и методом, описанным выше, невозможно превратить всю кислоту в экстрагируемые диалкилсульфаты часть ее будет связываться в кислые алкилсульфаты. Кроме того, в условиях, в которых проводилась экстракция, невозможно полностью извлечь образующиеся диалкилсульфаты. [c.231]

Как видно из рис. 2, оба контактора Strat o связаны таким образом, чтобы полнее выявить преимущества противотока. В этих аппаратах достигаются хорошее перемешивание и удовлетворительный контакт олефинового сырья с кислотой. Избыток олефина, низкое содержание воды в кислоте и выведение диалкилсульфатов из кислотной фазы, содержащейся в реакционной смеси в абсорбере, повышают степень превращения кислоты в диалкил-сульфат. Этого можно добиться лучше всего, осуществляя истинный противоток в жидкой фазе, например в аппарате колонного типа. [c.234]

Полной экстракции диалкилсульфатов благоприятствуют противоток и эффективное контактирование в экстракторе, большой расход растворителя и температура выше 5 °С. С ростом температуры растворимость диизопропилсульфата в изобутане увеличивается, поэтому в промышленной практике используют ротационный дисковый контактор при 10 °С. Оптимальное число оборотов мешалки в экстракторе не определяли, а объемное соотношение изобутана и диизопропилсульфата должно быть равно 6 1 и выше. Высокий расход растворителя также способствует хорошему разделению экстракта и рафината в отстойнике. Несмотря на то что диизопропилсульфат кажется достаточно стабильным в растворе изобутана, лучше, вероятно, проводить экстракцию не при 38 °С, а при 10°С. [c.235]

При взаимодействии с алкенами образуются продукты присоединения двух типов кислые эфиры (а [килсерные кислоты, моно-алкилсульфаты) и средние эфиры (диалкилсульфаты) [c.315]

Выход этилсерной кислоты, полученной этим путем, никогда не превышал 20% от теории. Согласно некоторым данным, этиловый эфир хлорсульфоновой кислоты вступает в реакцию с этиловым эфиром [206а], что расходится с результатами более ранней работы [207а], и поэтому необходимы дополнительные исследования. При взаимодействии с алкоголятом натрия в эфирном растворе образуется продукт присоединения, строение которого [206], повидимому, не получило удовлетворительного объяснения. Продукт присоединения при нагревании его эфирного раствора или при прибавлении воды разлагается, давая диалкилсульфат, простой эфир, алкилсульфат натрия и сернокислый натрии. Найденные выходы различных соединений указаны в табл. 6. [c.40]

Он представляет собой жидкость с т. кип. 101° при 23 мм, которая, взаимодействуя с р-хлорэтнлнитритом, образует диалкилсульфат [c.47]

Диметил- и диэтилсульфаты являются единственными представителями ряда диалкилсульфатов, которые пользовались постоянным вниманием со стороны исследователей, причем диэтилсульфат стал легко доступным лишь сравнительно недавно. Практическое значение метил- и этилсоединений указывает на то, что их высшие гомологи также заслуживают более серьезного изучения. Следует признать, однако, что ни одно из этих соединений не может заменить соответствующие бромистые алкилы в качестве общеприменимых алкилирующих агентов, так как только одна из алкильных групп диалкилсульфатов способна вступать в большинство реакций. Это свойство является серьезным недостатком в том случае, если неиспользуемый в реакции алкил трудно выделить из реакционной смесн в пригодном для переработки виде. Несомненно, что в некоторых частных случаях высшие диалкил-сульфаты вследствие несколько большей реакционной способности будут полезны в лабораторной работе. Сравнительно недавно [329, 330] показано, что ди-н-алкилсульфаты, включая диоктадецил-сульфат, могут быть синтезированы из спиртов с помощью следующих реакций [c.60]

Несмотря на то что действие хлористого сульфурила на бпирты рекомендовано в качестве метода синтеза диалкилсульфатов [332], по этой реакции получаются очень низкие выходы. [c.61]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.551 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.180 , c.183 , c.186 , c.205 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.353 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.95 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.551 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.492 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.307 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.0 ]

Руководство по малому практикуму по органической химии (1964) -- [ c.108 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.356 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.347 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.206 , c.226 , c.228 , c.324 , c.326 , c.327 , c.377 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.430 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.356 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.220 , c.291 ]

Руководство к малому практикуму по органической химии (1975) -- [ c.97 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.245 ]

Некоторые вопросы химии серусодержащих органических соединений (1963) -- [ c.13 ]

Сульфирование органических соединений (1969) -- [ c.296 , c.322 ]

Поверхностно-активные вещества _1979 (1979) -- [ c.277 ]

Химия и технология синтетических моющих средств Издание 2 (1971) -- [ c.92 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.190 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.178 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.142 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.389 , c.397 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.127 , c.138 , c.139 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.111 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.160 , c.161 , c.162 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.127 , c.138 , c.139 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология