Ртуть первичные фотохимические процессы

К первичным фотохимическим процессам -близки так называемые сенсибилизированные реакции, в которых участвуют не те молекулы, которые непосредственно поглощают лучистую энергию, а соседние молекулы, которые сами по себе нечувствительны к излучению данной частоты и получают энергию от непосредственно поглощающих ее молекул. Примером такого процесса является уже рассмотренная нами диссоциация молекулярного водорода в присутствии паров ртути, атомы которой поглощают свет, соответствующий резонансной линии ртути с длиной волны Я = 2536,7 А. В настоящее время известно большое число сенсибилизированных реакций. Кроме паров ртути, сенсибилизаторами могут быть галогены, хлорофилл, ионы железа и др. [c.237]

С 1940 г. интенсивно изучается роль структуры соединений в первичных процессах реакций углеводородов, сенсибилизированных ртутью. За последние десять лет удалось установить место атаки молекулы парафина атомами Hg( Pl) с помощью экспериментов, в которых используются меченые атомы и прямое масс-спектрометрическое детектирование продуктов первичных фотохимических актов. [c.78]

При применении ртути в качестве сенсибилизатора фотохимического разложения кислорода (обнаруживаемого по образованию озона) возникают трудности интерпретации первичного процесса (идущего с большой скоростью) в связи с тем, что энергия возбуждения сенсибилизирующего атома (112 ккал) меньше теплоты диссоциации молекулы 0 (118,0 ккал). По аналогии с процессом Hg Ч- Hg = HgH -f- H, а также учитывая факт образования HgO при облучении резонансной линией ртути кислорода, содержащего примесь паров ртути, естественно представить взаимодействие возбужденного атома ртути с молекулой 0 как химический процесс Hg 4-02== HgO + О. [c.328]

В монографии [141] детально рассмотрены первичные процессы в фотохимических сенсибилизированных ртутью реакциях соединений различных классов. См. также [684]. [c.330]

Аналогичное соответствие состава продуктов электрического и термического крекинга наблюдается также и в других случаях. Укажем еще, что близкий состав продуктов получается при разложении паров бензола в тихом разряде, при пиролизе н при проведении фотохимической, сенсибилизированной ртутью реакции. Ввиду различия природы первичных активных центров в этих трех реакциях близкий состав продуктов можно ожидать лишь в том случае, если основная их масса получается в результате вторичных процессов, что может иметь место только при цепном механизме реакций. [c.453]

К первичным фотохимическим процессам близки фотосенсиби-лизированные реакции. Это реакции, в которых участвуют молекулы, не чувствительные к излучению данной частоты, но способные получать энергию от возбужденных световым потоком других молекул (фотосенсибилизаторов). Фотосенсибилизатором является ртуть, при облучении паров которой световым потоком ртутной разрядной лампы происходит возбуждение атомов ртути Нд-(-Аг— Hg. Возбужденные атомы Нд могут при соударении с молекулами углеводородов НИ вызывать их распад на свободные радикалы [c.380]

К первичным фотохимическим процессам близки так называемые сенсибилизированные реакции. В них участвуют молекулы, которым передается энергия от светопоглощающих молекул. Примером такой реакции может служить диссоциация водорода в при-сутетвии паров ртути. Молекулы последней поглощают кванты светового излучения и передают их молекулам водорода. [c.202]

Ярким примером этого является реакция ацетилена С2Н2 с атомарным водородом, изученная Ле Роем и Стеси [871] как при получении атомов Н в электрическом разряде, так и фотохимическим путем (сенсибилизация ртутью). В первом случае, когда концентрация атомов Н велика, наблюдалась только их каталитическая рекомбинация, и концентрация ацетилена оставалась практически неизменной. По мнению указанных авторов,, радикалы СгН и С2Н3, образующиеся в первичных процессах [c.377]

Данные относительно энергии диссоциации углерод-углерод-ной связи в трифторэтилене противоречивы. Аткинсон нашел, что в противоположность поведению этилена при фотохимическом разложении тетрафторэтилена с хорошим выходом образуются гексафторциклопропан и политетрафторэтилен. Образование первого из этих продуктов проще всего можно объяснить в предположении, что в первичном процессе, во время которого фотовозбужденные атомы ртути (Hg Pi) приходят в невозбужденное состояние, образуются дифторметиленовые радикалы. Для этого необходимо, чтобы энергия диссоциации углерод-углеродной связи была меньше энергии возбуждения атомов ртути, а именно 112 ккал/моль. [c.365]

Фотореакции металлооргапических соединений в растворах до 1948 г. совершенно не исследовались. Г. А. Разуваев и Ю. А. Ольдекоп впервые в 1948—1950 гг. исследовали фотохимические реакции органических соедиле-ний ртути в различных растворителях [164]. Уже тогда они со всею определенностью доказали, что первичным процессом реакции является диссоциация на радикалы [c.209]

Первичные реакции возбужденных атомов ртути приведены в табл. 2-2. На простейшей диаграмме Гротриана изображены энергии низших возбужденных состояний и переходы между теми из них, которые наиболее интересны для реакций, сенсибилизированных ртутью (рис. 2-18). Рис. 2-10 представляет более полную диаграмму. Разные пути, по которым атом Hg( Pl) может потерять электронную энергию возбуждения, можно разбить на пять широких категорий. Первые три являются первичными фотофизи-ческими процессами, два последних — фотохимическими. [c.56]