Состав продуктов, полученных на катализаторе

Затруднений, связанных с отложениями парафина, не наблюдалось. Значительно меньшая чувствительность катализатора к изменению режимных условий следует из того факта, что добавка щелочи илн фосфорной кислоты не оказывает вредного действия, а состав продуктов остается неизменным. При работе под давлением над родием и осмием также получают жидкие и твердые продукты, однако выход их значительно меньше, чем над рутениевым катализатором в тех же условиях. [c.132]

Известны многие вещества, обладающие способностью повышать скорость крекинга нефтепродуктов, но высокие выходы желаемых продуктов получаются лишь при переработке с применением гидратированных алюмосиликатов. В промышленности могут использоваться активированные (обработанные кислотой) природные глины типа бентонита и синтетические алюмосиликатные или магниево-силикатные катализаторы [281, 286]. Их активность можно в некоторой степени увеличить добавкой малых количеств окисей циркония, бора (последняя имеет тенденцию улетучиваться во время процесса) и тория. При введении этих добавок состав продуктов крекинга в основном не изменяется. Как природные, так и синтетические катализаторы могут применяться в виде шариков, таблеток или порошка в любом случае необходима их своевременная замена вследствие потерь от истирания и постепенного снижения активности. [c.339]

В настоящее время не удалось установить такие условия, которые позволили бы получать только один из продуктов хлорирования метана. Состав продуктов хлорирования в большей степени зависит от соотношения реагентов и температуры, чем от катализаторов. [c.268]

Выбор катализатора сильно влияет на состав продуктов реакции. Если вместо кобальта пользоваться железом, то обычно получается больше синтетического твердого парафина, несколько большее количество олефинов [c.62]

Катализатор изменяет не только скорость процесса, но иногда и влияет на состав продуктов реакции, причем по каталитической реакции могут получаться продукты термодинамически менее выгодные (по сравнению с некатализируемой ускоряет [c.70]

Элементы теории катализа. Для объяснения механизма действия катализаторов обратимся к теории переходного состояния. Специфические свойства активированного комплекса определяют скорость процесса, состав продуктов, степень влияния на процесс различных факторов. Активированный комплекс находится в равновесии как с реагентами, так и с продуктами реакции. В общем случае в его состав могут входить и посторонние вещества, например растворитель при взаимодействиях в растворах. (Этим и объясняется влияние растворителя на скорость реакций). Катализаторы также могут участвовать в формировании промежуточных соединений, при распаде которых происходит образование продуктов реакции и регенерация катализатора, хотя его физическое состояние может измениться. Активированный комплекс, образовавшийся при участии катализатора, естественно, отличается по строению и свойствам от комплекса, образованного только молекулами реагентов. Вследствие различия в структуре и свойствах этих комплексов изменяется энергия и энтропия активации. Это, в свою очередь, может стать причиной того, что в присутствии катализатора образуются одни продукты, а без него другие. В-третьих, из одних и тех же реагентов могут получиться разные продукты, так как различные катализаторы с одними и теми же реагентами образуют неодинаковые активированные комплексы. [c.156]

Поликонденсацией называют процесс взаимодействия двух (или более) разных мономеров, в результате которого, наряду с полимером, образуются такие простые вещества, как вода, аммиак, спирт. Элементарный состав продукта поликонденсации отличается от элементарного состава мономеров. Методом поликонденсации получают фенолоформальдегидные, мочевино-формальдегидные, полиамидные и другие смолы. Для ускорения реакции применяются катализаторы, причем в зависимости от условий образования можно получить термопластичную (плавкую и растворимую) и термореактивную (неплавкую и нерастворимую) смолу. [c.293]

Очень широко, как уже указывалось ранее, используются в данном случае сложные катализаторы, в состав которых входит окись хрома. При этом многочисленными исследованиями, главным образом Баландина с сотрудниками, установлено, что кроме алюмо-хромовых катализаторов высокими дегидрирующими свойствами обладают также медно-хромовые контакты, предварительно восстановленные водородом. Согласно данным рентгеноструктурного анализа, медно-хромовый катализатор обладает кристаллической структурой и линии его рентгеновского спектра принадлежат решеткам металлической меди и окиси хрома при этом грань (111) решетки меди полностью укладывается на слой кислородных атомов окиси хрома [137]. Дегидрирующее влияние медно-хромового катализатора исследовалось в широком ряду алкилбензолов и алкилфенолов. Найдено, что при нормальном давлении и температуре 650° С выход стирола в присутствии медно-хромового контакта доходит до 40% на пропущенный и около 60% на разложенный этилбензол (скорость пропускания этилбензола 450 г на 1 л катализатора в час). В качестве побочных продуктов получалось 7% толуола и 4% бензола имело место также некоторое разложение на газы (метан, этан, этилен) и углеотложение [1381. При снижении парциального давления этилбензола разбавлением углекислым газом (этилбензол С02 =1 2 (мол.)) выход стирола на пропущенный этилбензол и селективность [c.166]

Катализаторы на основе элементов семейства железа применяются для весьма важных в промышленном отношении реакций синтеза углеводородов, спиртов и некоторых других высокомолекулярных соединений из окиси углерода (реже СО2) и водорода [273—347, 349—, 351,353, 355,601—621,627—646,782—803, 2030, 2031]. Состав продуктов синтеза в значительной мере зависит от химической природы катализатора, в том числе промотирующих добавок, и условий проведения процессов—температуры и давления. Способность гидрировать СО (СОа) возрастает, как и в случае других реакций гидрирования, при переходе от железа к никелю. Высокая активность последнего приводит к образованию больших количеств метана [2013— 2020, 2022—2024, 2026—2028], что делает никель менее пригодным для получения высокомолекулярных соединений, чем железо и кобальт (углеводороды с длинной цепочкой — СНа — могут быть получены лишь на сложных никелевых катализаторах) [806, 2030, 791, 793, 288, 2031, 2029, 2032, 2034]. Возрастание гидрирующей активности катализаторов в указанном [c.729]

Ксилолы — этилбензол. При изомеризации ксилолов с указанными выше катализаторами (галогенидами алюминия и НГ-ВКз) этилбензол не образуется, однако он получается из ксилолов над алюмосиликатным катализатором при 515° (табл. 23). Из приведенных данных видно, что равновесие было достигнуто в опытах 2 и 3, так как уменьшение объемной скорости вдвое не оказывало заметного влияния на состав продуктов. Средний равновесный состав, рассчитанный из этих данных, сопоставляется в табл. 54 с рав- [c.156]

При алкилировании могут получаться эфиры фенолов за счет присоединения олефина к фенольному гидроксилу. Количество /г-алкил-, ди- п триалкилфенолов зависит от соотношения реагентов, температуры и применяемых катализаторов. Так, при соотношении фенол изобутилен 1 4 средний состав продуктов реакции может быть представлен схемой [c.280]

Получают едкий натр в промышленности электролизом (т. е. разложением электрическим током) растворов каменной соли. Твердый продукт получают упариванием раствора, расплавлением остатка и охлаждением. Следует иметь в виду, что в зависимости от способа электролиза продукт получается различной чистоты. Для едкого натра, применяемого в производстве катализатора, особенно важно минимальное содержание примесей железа, поскольку трудно предотвратить его попадание в состав катализатора. [c.23]

Получение. Мочевиноформальдегидные смолы получают при конденсации в водном растворе мочевины с формальдегидом в присутствии кислых или щелочных катализаторов. Состав продуктов колеблется в зависимости от соотношения формальдегида и мочевины. [c.110]

Применяются адиабатические реакторы со сплошным слоем гетерогенного катализатора. Состав исходной смеси спирта и воздуха ограничивается нижним пределом взрываемости соответствующей смеси. После рекуперации тепла горячих реакционных газов и охлаждения ацетон или метилэтилкетон абсорбируют водой, а чистые продукты получают при ректификации их водных растворов, возвращая воду на стадию абсорбции. [c.455]

Гартвиг [46] исследовал реакцйи изомеризации и гидрокрекинга к-гексана. Он использовал микрореактор непрерывного действия, соединенный с газовым хроматографом через кран-дозатор. Катализатором служил палладий, осажденный на различных носителях. В реактор помещали 2 мл катализатора, при этом длина его слоя получалась равной 50 мм. Газ-носитель (водород) был также одним из реагентов поток водорода пропускали через термостатируемый сатуратор, содержащий к-гексап. С помощью этого сатуратора регулировали концентрацию к-гексана в потоке. Гартвигу удалось показать, каким образом химический состав продуктов реакции и распределение изомеров зависят от температуры и типа катализатора. В своей статье Гартвиг [46] не приводит данных о скоростях реакций. [c.58]

В настоящей работе изложены данные о влиянии состава катализатора, температуры, скорости подачи сырья, молярного отнощения исходных олефинов и давления на состав продуктов реакции диспропорцио-нирования. Основным продуктом реакции является 2-метил-2-бутен, который получается по уравнению [c.122]

Приведенные выше данные являются средними за весь период работы катализатора. Фактически состав продуктов постепенно меняется. Вначале при более низкой температуре реакторов (180—185°) получают несколько больше высококипящих компонентов и больше парафина. По мере снижения активности катализатора я увеличения температуры (до 200°) усиливается мета Но- и бензинообразование. Средняя длина цепи жидких продуктов уменьшается. Так, в первый день работы катализатора при температуре 180° выход газоля составляет 10 г/н з синтез-газа, а выход бензина 38% от суммы продуктов [c.103]

Катализаторпый шлам циркулирует в системе оо скоростью, обеспечивающей полную замену содержимого реактора примерно каждые 3 мин. Температура в реакторе увеличивается примерно на 10°. Глубина превращения O-f Н2 за одну ступень составляет 70%. i 1 л катализатора получается 350—450 г сутки продуктов синтеза. Из 1 м превращенной смеси O-f Н2 получается 189 г углеводородов от Сз и выше. Состав продуктов показан в табл. 42. [c.117]

В США разработан вариант процесса Фишера—Тропша с псевдоожиженным катализатором (процесс, получивший название Hydro awi). Тепло реакции отводится при помощи встроенного в печь охлаждающего устройства. Катализатор состоит из природного магнетита с добавкой 0,5% К2О. Синтез проводится при 300—330 С и 1,5—2 МПа. Продукты реакции состоят на 70—75% из бензина, на 10—15% из дизельного масла и котельного топлива и на 20% из кислородсодержащих соединений, преимущественно спиртов, альдегидов, кетонов и кислот. Основная часть кислородсодержащих соединений способна растворяться в воде. Ниже приводится средний состав продуктов синтеза методом Hydro awi (в % (масс.) ] [c.252]

Пропей реагирует уже значительно легче, чем этилен. Теплота его полимеризации по данным Фонтана и Киддера равняется 16,5 ккал г-мол [331. Уже при 130—200° и 1—15 ат из пропена с хорошими выходами получаются полимеры изостроеиия, состоящие исключительно из олефинов. В этом случае повторяется то жо явление, о котором упоминалось, когда речь шла об этилене, а именно ири повышении температуры в жидком полимеризате, кроме олефина, появляются парафины, нафтены и ароматические углеводороды. Состав продуктов нолпмеризации иропена над фосфорнокислотным катализатором при 330—370° и иод высоким давлением приведен ниже [341 в % вес. [c.295]

Советскими учеными была доказана ошибочность и карбидной теории синтеза углеводородов, и теории их образования через промежуточную стадию спиртов. Так, например, исследования кобальтоториевых катализаторов, проведенные Н. Д. Зелинским и Я. Т. Эйдусом, показали, что карбидообразование протекает при 190—210 °С (т. е. при обычных температурах синтеза на этом катализаторе) и ускоряется с,повышением температуры. Состав карбида кобальта соответствует формуле С02С, а при повышении температуры до 270 °С получается карбид, менее богатый углеродом. Было установлено, что на кобальтовых и никелевых катализаторах скорость восстановления карбидов водородом в 4 раза превышает скорость их образования, а скорость образования продуктов синтеза почти в 10 раз превышает скорость образования карбидов, т. е. скорость образования продуктов синтеза почти в 2,5 раза выше скорости восстановления карбидов. Я. Т. Эйдусом было установлено также, что если над катализаторами ФТ-синтеза по очереди пропускать водород, инертный газ и оксид углерода, жидкие продукты не образуются, а если пропускать только СО, то наблюдается даже отравление катализатора. Таким образом, приведенные выше данные показывают, что карбиды кобальта и никеля не являются ни промежуточными продуктами, ни катализаторами синтеза. [c.276]

Влияние состава синтетического алюмосиликатного катализатора на его активность в реакции алкилирования бензола пропиленом достаточно подробно описано в [157] на основе кинетических исследований. Приведенные данные в табл. 29 также свидетельствуют о влиянии состава алюмосиликата на выход продуктов алкилирования. Согласно этим данным, содержание оксида алюминия в алюмосиликатном катализаторе существенно влияет на выход продуктов алкилирования. Так, при содержании 25% оксида алюминия наблюдается максимальный выход алкил-замещенных бензола. Причиной повышения активности катализатора является, согласно [161, 162], изменение содержания [AlOJ -тетраэдров островного типа, входящих в состав синтетического алюмосиликатного катализатора. Более высокое содержание [А104]5 -тетраэдров островного типа в катализаторе можно получить, вводя в его состав цеолиты типа NaY, aY и др. Цеолиты, как известно, характеризуются т , что в их решетке содержатся в основном [AIO4] - и [8104] -тетраэдры, стабилизированные в решетке ионами другого металла — Na+, Са + и т. д. [c.135]

Значение хроматографии для подбора. Чем сложнее процесс и чем больше требования к полифункциональности и селективности катализаторов, применяющихся для его осуществления, тем меньшую помощь в подборе способна оказывать теория катализа в ее современном состоянии. Поэтому, наряду с работами над дальнейшей разработкой теории, большое значение приобретает усовершенствование экспериментальных методов изучения каталитических св011ств и закономерностей подбора, необходимых для получения более полной и быстрой информации. С этой точки зрения следует особенно подчеркнуть большие возможности хроматографии газов и паров. Она позволяет обнаруживать и исследовать каталитические явления при очень малых степенях превращения быстро устанавливать полный состав продуктов реакций получать исходные ве-)цества в особо чистом состоянии изучать адсорбцию компонентов реакций на катализаторах во время реакций и, наконец, проводить экспрессное изучение кинетики каталитических процессов, удельных поверхностей и других важных характеристик процесса и катализатора [7]. В изучении механизма сложных контактных реакций особенно эффективна радиохроматография [8]. Очень перспективно исследование реакций в хроматографическом режиме [9], позволяющее обходить термодинамические запреты, и т. д. [c.16]

Протекание изомеризации в процессе гидрирования также указывает на обратимое образование алкильных производных родия. Бонд исследовал состав продуктов, получающихся при гидрировании пентена-1, цис- и гранс-пентена-2 в бензоле при 25°С в присутствии КЬХ(РРЬз)з, где X = С1, Вг или I, в качестве катализатора (давление Нг 1 атм). Было найдено, что при использовании бромида или иодида пентен-1 не изомеризуется, однако в случае хлорида получаются следы тра с-пентена-2. Все три катализатора вызывают изомеризацию пентенов-2. Например, при использовании РЬС1(РРЬз)з соотношение продукта гидрирования цис-пентена-2 к продуктам его изомеризации со- ставляет 1 0,6, причем транс-изомер образуется более легко, [c.46]

Метанол Разложение с выделе и других / СН4, СО, Нз, НзО нием окиси углерода гродуктов 1з (получается при разложении г-СзН, в процессе реакции) газовая фаза. При 450° С состав продуктов СН4 — 53,3% СО — 38,3% Нз — 8,8%. Без катализатора получается только окись углерода и водород [45] [c.533]

Из приведенных данных видно, что наиболее высокий выход продуктов алкилпровапия получается в присутствии катализаторов на основе фтористого бора. Затем по эффективности идет серная кислота, п на последнем месте стоит Al Ig. Жидкие продукты алкилирования, полученные в присутствии фтористого бора при эквимолекулярном соотношении реагентов, состоят пз 15% фенола, 55% трет.амилфенилового эфира, 5% ди-трет. амилфенола п 25% трет.амилового эфира трет.амилфенола. Изменение количеств катализатора BFg в пределах 1,7—26% не оказывает суш сственного влияния на выход и состав продуктов алкилирования, как это видно из табл. 100. [c.434]

Одной из наиболее замечательных реакций в органической химии, представляющей огромный теоретический интерес, является реакция образования углеводородов из простейших неорганических молекул водорода и окиси углерода — реакция Фишера — Тропша. Впервые эта реакция была применена в топливной промышленности более 20 лет тому назад. При ее помощи в Германии получали миллионы тонн жидкого топлива. Однако этот промышленный процесс в том виде, в каком он получил свое существование, таит ряд органических недостатков, из-за которых сейчас принято считать, что на пути его дальнейшего развития стоят непреодолимые препятствия. К наиболее крупным недостаткам метода относятся малая производительность катализатора, весьма сложный состав продуктов реакции, низкое топливное качество целевого продукта — бензина, высокая стоимость исходной смеси водорода и окиси углерода, дефицитность некоторых компонентов катализатора, радиоактивность промотора катализатора — двуокиси тория и т. д. Особенно неконкурентоспособным метод становится при наличии огромных ресурсов нефти в той или другой стране или районе. [c.155]

И нерилацетаты ( 90—95%). В то же время в условиях преимущественного 5н1-замещения (сольволиза), например при взаимодействии аллилхлоридов с уксусной кислотой в присутствии акцептора хлористого водорода, получается почти исключительно линалоилацетат. Эта возможность варьировать состав продукта путем использования надлежащих условий реакции находит практическое применение в промышленности. Омыление соответствующих ацетатов дает линалоол или смесь гераниола с неролом. Последнюю разделяют фракционированной дистилляцией, получая чистые товарные продукты, или непосредственно используют в качестве полупродукта для синтеза других душистых веществ. Например, пропуская смесь гераниола и нерола в паровой фазе вместе с кислородом над нагретым медным катализатором, можно окислить ее в смесь геометрических изомеров цитраля [c.625]

При реакциях галоидных алкилов с фтористым водородом в жидкой фазе в качестве катализатора применяют смесь хлор-фторидов сурьмы [60—62]. Дихлордифторметан получают в промышленности только этим способом. Катализатор готовится обработкой треххлористой сурьмы фтористым водородом и хлором при 100° под давлением. Состав продукта этой реакции, плавящегося при 40°, указывает, что он представляет собой смесь ЗЬРгСЦ и ЗЬРзСЬ (14—20% Р). Катализатор, содержащий меньшее количество фтора, дает ненадежные результаты [18, 61]. Введение в реакционную смесь хлора вместе с фтористым водородом в процессе фторирования необходимо для того, чтобы часть сурьмы находилась в пятивалентном состоянии, однако в то же время существенно, чтобы некоторая часть сурьмы. (10—20%) оставалась в трехвалентном состоянии, в противном случае давление паров катализатора достигает слишком большой величины и катализатор улетучивается. Количество фтористого водорода, прибавляемого к реакционной смеси, должно быть таким, чтобы поддерживать относительное содержание фтора в катализаторе на желаемом уровне. В редких случаях реакция бурно протекает уже при комнатной температуре.. Вообще же, лучшими температурными условиями являются 60 —70°. Если встречается надобность вести реакцию фторирования при температуре выше 120°, необходимо поддерживать [c.46]

Вейсс и Пратер [21] исследовали крекинг кумола в дифференциальном реакторе на алюмосиликатном катализаторе, а также на алюмосиликатном катализаторе с нанесенной платиной. Введение платины в катализатор почти не повлияло на скорость реакции, но привело к изменению состава продуктов реакции. В присутствии алюмосиликатного катализатора были получены бензол и пропилен. Однако при введении платины образовывались также метилстирол и водород. Если же алюмосиликатный катализатор и катализатор, содержащий платину, помещали в реактор в виде отдельных таблеток, то состав продуктов был таким, что количества образующихся бензола и пропилена, с одной стороны, и метилстирола и водорода — с другой, соответствовали количеству каждого компонента катализатора. В случае когда алюмосиликат и платина спрессовывались вместе в таблетки небольшого диаметра, изучение состава продуктов показало, что здесь происходит увеличение концентраций метилстирола и водорода по сравнению с теми [c.312]

Во многих случаях роль катализатора в реакции окисления сводится к его участию в инициир01вании и обрыве цепей. Однако весьма часто катализаторы воздействуют не только па скорость, но и на состав образующихся продуктов, т. е. обладают регулирующей функцией. Доказательства непосредственного воздействия катализатора на состав образующихся продуктов окисления были получены при изучении катализированного окисления циклогексана. В реакции окисления циклогексана главными промежуточными продуктами являются циклогексанон и циклогексанол. Без катализатора кетона образуется примерно в два раза больше, чем спирта. Окисление со стеаратом кобальта дает иной состав продуктов спирта образуется примерно в полтора раза больше, чем кетона [1, 2]. [c.203]

В колбу, снабженную механической мешалкой с затвором, термометром и обратным холодильником, помешали 108 г анизола и 32,6 г катионита КУ-2. При 140° через реакционную смесь пропускали изобутилен. Через определенные промежутки времени отбирали пробы алкилата для анализа на хроматографе. После 57 часов алкилирования получали привес реакционной массы, равный 124,6 г, что соответствует 2,2 молям поглощенного изобутилена. Хроматографический анализ и расчет по формуле (1) показал, что состав продуктов алкилирования (число алкильных групп) фактически соответствует только молярному отношению изобутилен анизол, равному 1,535. Алкилат отделяли от катализатора декантацией и перегоняли. Были выделены моно- и ди-грет-бутиланизолы. о-трет-Бутиланизол (без примеси -изомера), получаемый в незначительных количествах, перегонкой выделить не удалось. [c.83]

Состав продукта синтеза олигодиметилциклосилоксанов. Олигодиметилсилоксаны циклической структуры получают при гидролизе диметилдихлорсилана или диметилдиэтоксисилана [312, 329, 483]. При гидролизе диметилдихлорсилана кислая среда способствует образованию соединений с низким молекулярным весом, в то время как гидролиз в щелочной среде приводит к образованию высокомолекулярных циклических соединений. Образованию этих соединений способствует гидролиз диметилдиэтоксисилана на кислотном катализаторе. [c.170]

Как отмечалось выше, при контактном окислении реакция нередко выходит в объем между зернами катализатора, и некоторая часть исходного органического вещества и промежуточных продуктов подвергается гойогенным окислительным превращениям. В отсутствие гетерогенного катализатора состав продуктов гомогенного окисления углеводородов в газовой фазе в сильной степени зависит от температуры и концентрации кислорода. При относительно невысоких температурах (до 300 °С) и некотором избытке кислорода преобладают реакции мягкого окисления, сопровождающиеся образованием кислородсодержащих веществ. С повышением температуры усиливается деструктивное окисление в этих условиях кислородные производные с удовлетворительным выходом получают за счет сокращегния времени контакта. Выше 600 °С, особенно при недостатке кислорода, превалируют реакции окислительного распада- и дегидрирования. Механизм окислительной деструкции углеводородов в этих условиях хорошо согласуется с положением [4] о конкуренции бимолекулярных превращений промежуточных гидропере-кисных радикалов с термическими мономолекулярными реакциями распада. Закономерности и многочисленные примеры го-, могенного окисления подробно описаны в монографии [20]. [c.14]