Толуол флуоресценция, квантовый выход

Введение алкильных заместителей в молекулу бензола вызывает длинноволновый сдвиг спектров поглощения и флуоресценции. Одновременно увеличивается квантовый выход. Так, абсолютный квантовый выход у толуола (0,18) в 2,5 раза выше, чем у бензола (0,07). [c.27]

Для простых ароматических углеводородов, таких, как бензол и толуол, характерно резкое изменение природы первичных процессов при облучении во второй или третьей (1849 А) полосах поглощенМ по сравнению с их спектроскопическим и фотохимическим поведением в первой полосе поглощения при 2537 А. Недавно были определены абсолютные эффективности излучательных и безызлучательных процессов в бензоле и некоторых его алкильных производных при возбуждении во второе или третье синглетное состояние [699] . Прямой флуоресценции из этих состояний не наблюдается внутренняя конверсия из высших состояний и. з в первое возбуяеденное состояние б очень неэффективна, особенно в парах очень мала эффективность переноса энергии (любым спектроскопическим путем) с высших синглетных состояний бензола на нижнее триплетное состояние диацетила (см. работу [495в]). Это говорит о том, что в газовой фазе во второй и третьей полосах с высокой эффективностью происходит химическая реакция [699] этот вывод был недавно подтверн ден [502]. При 1849 А квантовый выход исчезновения бензола в парах около единицы в отличие от 0,0000 при 2537 А (при 2537 А не было обнаружено разложения в газовой фазе) [502]. Единственным продуктом при 1849 А, очевидно, является изомер (изомеры) бепзола с высокой энергией, который разлагается на углерод и (или) полимер и следы летучих продуктов, таких, как водород, метан, ацетилен, этан. [c.418]

Электронные спектры в абсолютные квантовые выходы флуоресценции ионозамещенных 2,5-дифенилоксазола в толуоле [62] [c.87]

Изучена генерация арилэтиленовых производных 2,5-диарил-оксазолов и 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолов, а также родственных им по строению соединений [35, 42]. Для их растворов, имеющих высокие квантовые выходы флуоресценции, характерны сравнительно низкие пороги генерации. Исключение составляет негенерирующее в толуоле 9-антрилэтиленовое замещенное 2,5-дифенилоксазола. [c.260]

Недавно показано, что многие ароматические молекулы в растворах и даже в парах образуют возбужденные димеры, представляющие простейшие эксимеры [13]. Энергия связи молекул в таких эксимерах нередко превосходит кТ [14]. Существование эксимеров в жидком бензоле и толуоле подтверждается последней работой Свешникова и других [15], в которой обнаружены минимумы квантового выхода люминесценции и времени высвечивания растворов этих веществ в гексане при концентрациях более 1 моль1л, а также интенсивная флуоресценция в области 320 ммк при концентрациях, превышающих [c.97]

Фотоактивация в мономолекулярных реакциях является новым перспективным методом исследования дезактивации при столкновениях, аналогичным более широко изученному тушению флуоресценции [12]. Аткинсон и Траш [13, 14] использовали фотохимическое возбуждение молекул тропилидена на различные точно известные уровни энергии, превышающие энергию их изомеризации в толуол. Этот метод активации имеет то существенное преимущество, что молекулы приобретают точно известную и независимо изменяемую энергию. Измерения квантового выхода ф образования толуола дают эффективные константы скорости как функции энергии в соответствии с уравнением [c.326]

Толуол [410—415, 502, 695, 699]. Первая полоса поглощения изобра-лшна на рис. 5-27. При Л <2537 А в растворе и в твердой среде при низкой температуре с малой квантовой эффективностью протекает процесс (1). Ранее продуктами газофазного фотолиза при 2537 А считали метан и этан, однако последние работы дают ф < 0,0000 для монохроматического света 2537 А. В чистой жидкости при 2537 А Фнз = 1-10 . Выход флуоресценции для разбавленных растворов толуола в гексане равен 0,23. При 1849 А в газовой фазе Фси4 и Ф с2Нв<0Д кроме того, образуется бензол квантовый выход исчезновения толуола близок к единице углерод и (или) полимер, возможно, образуются из высокоэнергетического изомера, получающегося в процессе (3). [c.419]

Кейто, Липский и Браун [164] исследовали спектры флуоресценции образцов бензола, толуола, /г-ксилола и мезитилена в виде чистых жидкостей, разбавленных растворов в циклогексане и в парах при возбуждении светом с длинами волн от 1500 до 2700 А. Они обнаружили, что квантовый выход флуоресценции, который остается постоянным (равным о) при возбуждении светом с длиной волны в пределах первой полосы поглощения, уменьшается до значения (Р < 1) при возбуждении в пределах более интенсивных второй и третьей полос поглощения. В случае бензола Р ii 0,2—0,4, а в случае п-ксилола р 0,5—0,8 в зависимости от длины волны возбуждающего излучения. Авторы считают, что полученные результаты указывают на то, что квантовая эффективность внутренней конверсии в первое возбужденное синглетное состояние Si из высших синглетных [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология