Киррман

При действии пиперидина на окись я-метокси-Р-фенилэтилена Киррман получил Н-пиперидил-фенилуксусный альдегид в этом случае, следовательно, окисный цикл раскрылся со стороны фенила, а не метоксила [371 [c.491]

Тот же сопряженный ион (III) образуется при диссоциации первичного аллильного изомера (II). Изомерные соединения, дающие при диссоциации один и тот же иоц, Прево и Киррман предложили называть синионными, а их изомерию— синионией [82]. [c.640]

Во второй половине 20-х годов Прево и Киррман разрабатывали теорию органических реакци11, которую можно считать последним отзвуком электростатических представлений в органической химии. Правда, эти авторы, говоря о строенш органических соединений, принимали теоршо ковалентной связи Льюиса и Лангмюра, но при истолковании механизма органических реакций исходили из гипотезы об ионном строении промежуточных продуктов, в чем отчасти пр]]мыкали к Лаури. [c.135]

Строение атома Прево и Киррман представляют по Льюису (стр. 85). Связи они разделяют на электровалентные и ковалентные. Ковалентная связь включает в себя три вида притяжения электростатическое притяжение ядра первого атома и ковалентного дублета , притяжение (предположительно электромагнитной природы) между электронами дублета п притяжение ядра второго атома и электронного дублета. Последний представляет собой пару электронов, одновременно участвующих в октетах этих двух атомов. Активация молекул сводится к нарушению такого рода ковалентности, а реакция представляет собой нейтрализацию зарядов между активированными молекулами или их ионизированными остатками. Например, простая связь С—С в ее нормальной и активированной форме изображается следующим образом [c.135]

При помощи формул, выражающих индуцированную полярность промежуточных продуктов реакции, Прево и Киррман действительно смогли предложить объяснение для большой группы реакций углеводородов и нх производных. В принципе их объяснение совпадает с тем, которое предлагали электростатические теории, и поэтому мы не будем приводить примеров. [c.136]

В отличие от Челинцева, Разумовский не имел мужества отстаивать свои взгляды и сам отказался от защиты своей диссертации, несмотря на то, что имел ряд полонхительных отзывов и было уже сделано объявление в газете. Его теория претерпела много трансформаций. Сначала он шел за Прево и Киррманом, затем признавал теорию резонанса, а когда она была отвергнута, заявил, что он последователь Бутлерова. Все дело в том, что научными аргументами Разумовский не обладает. [c.236]

Механизм аллильной перегруппировки был правильно истолкован еще до распространения электронной теории (К. Прево и А. Киррман, 1927 г.). Сначала происходит диссоциация аллильного производного с образованием карбокатиона [c.469]

В реакции применялись бромиды, например бромистый пропаргил, полученный по Киррману [154]. Иодалкины получались из соответствующих хлоралкинов при обработке их иодистым натрием в среде ацетона (кипячение в течение 30 час.). [c.488]

Еще ранее (т. I, стр. 288, 301) была речь о том, что здесь имеется мезомерия. Еще до создания понятия о мезомерии Прево и Киррман [51] пользовались для этого и подобных случаев выражением синиония. Распределение зарядов в основном состоянии молекулы лежит между распределением связей, даваемым обеими формулами, причем в зависимости от химической природы радикала К оно более близко либо к формуле I, либо к формуле И. В зависимости от этого замещенный С-атом в большей или меньшей степени лишен электронов. В случае простого аллильного катиона вследствие симметрии имеется равномерное распределение зарядов. Это можно наглядно изобразить тем способом, который выше использован в случае бутадиена (стр. 416) путем разделения черточки двойной связи на пунктирные черточки [Н С—СН== СН2]+. Эта формула означает, следовательно, что два 7г-электрона классической двойной связи в аллильном катионе равномерно распределяются на две <т-связи. Основное состояние аллильного катиона, следовательно, лучше всего выражается формулой, приспособленной ко второму приближенному способу. Классические структурные формулы, которые используют при первом способе, сохраняют, однако, свое значение как реакционные формулы, так как они позволяют обнаружить, что ион может присоединяться как по одному, так и по другому концевому углеродному атому. Однако они никогда, в том числе и для возбужденных состояний, не отражают полностью действительности, хотя и существуют возбужденные состояния, которые приближаются к ним по распределению электронов. Факт, что никогда не может получиться состояния, точно передаваемого формулой, объясняется тем, что при расчете распределения зарядов для любого возможного состояния следует учитывать наложение всех независимых структур. Соединяемые знаком мезомерии <—>- структурные формулы являются, следовательно, предельными формулами. Для наглядного представления определенных реакционных возможностей подобные предельные формулы могут сохранить свое значение, а именно для тех случаев, когда реагирующие возбужденные состояния примерно имеют то распределение зарядов, которое изображается предельной формулой. [c.372]

Ш. Прево и А. Киррман развили ионную теорию органических реакций. [c.595]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология