Аллильные простые эфиры

Расщепление аллильных, винильных или силиловых простых эфиров [c.409]

Лабильность алкильных групп простых эфиров может быть повышена введением соответствующих заместителей при а-углерод-ном атоме. Например, бензильные группы [108], которые вводят (подобно метильным) с помощью бензилгалогенидов, могут быть удалены гидрогенолизом и потому используются в качестве защитных группировок чаще, чем метильные. Аллильная группа, которая может быть введена обработкой аллилбромидом, устойчива к Действию кислот и может быть удалена после катализируемой основаниями изомеризации в пропен-1-ильную последняя содержит винильную группировку и способна элиминироваться в условиях [c.165]

В енамин могут быть введены различные заместители. Хорошие выходы алкилированных кетонов получаются из галогенпроизводных, способных легко ионизоваться, например аллильных, бензильных, пропаргильных, а также из а-галогензамещенных простых эфиров, кетонов, сложных эфиров и нитрилов. [c.179]

В разд. Б, посвященном реакциям электрофильного типа, рассматривается также ряд галогенпроизводных, дающих простые эфиры по реакциям типа S l. Ввиду того что такие галогензамещенные соединения, как, например, трифенилметилхлорид, дифенилметил-хлорид и соединения аллильного типа, в спиртовой среде ионизованы, отпадает необходимость присутствия аниона алкоголята и, напротив, может оказаться полезным введение слабого основания, например коллидина, для предотвращения расщепления эфира кислотой. [c.326]

Радикал пероксида малоактивен (ДоЯ°ноо-н = 378 кДж/ /моль), поэтому направление его атаки довольно избирательно. Он атакует преимущественно связи С—Н, имеющие высокую реакционную способность (расположенные по соседству с ароматическим ядром, в аллильном положении, третичные, а также связи С—Н, находящиеся по соседству с кислородом, например, в альдегидах, простых эфирах). [c.246]

Эта реакция особенно заметна при гидролизе аллильного хлора содержание простого эфира в реакционной смеси растет с увеличением pH среды [143]. [c.592]

Спирты аллильного типа легко образуют простые эфиры, особенно с триарилкарбинолами, которые подвергаются этой реакции чрезвычайно легко. Ди(трифенилметиловый) эфир может быть получен путем кристаллизации карбинола из спирта, содержащего следы кислоты. Обычным методом синтеза простых трифенилметиловых эфиров яв ляется обработка спирта трифенилхлорметаном в присутствии пиридина. По-видимому, из-за пространственных факторов первичные спиртовые группы реагируют пргд-почтительне . [c.134]

Алкилирование аллильных простых эфиров по а-положению относительно кислорода уже упоминалось при описании реакции 10-96. Можно алкилировать также метильную, этильную или другую первичную алкильную группу арильного сложного эфира АгСООК, где Аг — 2,4,6-триалкилфенильная группа [1216]. Поскольку сложные эфиры гидролизуются до спиртов, эта реакция может служить косвенным методом алкилирования первичных спиртов. Алкилирование метанола проводили также превращением его в СНгО [1217]. [c.216]

Биполярные апротонные растворители позволили добиться большого прогресса в изучении катализируемой основаниями изомеризации алкенов. В таких растворителях изомеризация осуществляется с высокой скоростью при низких температурах и в гомогенных условиях [309, 310, 323, 324]. Например, катализируемую основаниями перегруппировку аллильных простых эфиров в пропенильные [325] и аллиламинов в пропениламины [c.330]

I. К каким классам органических соединений можно отнести хлортрианизен а. Алкен б. Простой эфир в. Хлорид винильного типа г. Хлорид аллильного типа д. Хлорид бензильного типа [c.120]

При отсутствии данных о размере второго кольца приведенные соображения почти полностью исчерпывают возможности структурного анализа. Поскольку соединение должно содержать двойную связь, можно показать, что эта связь находится не в кольце, так как тогда она, как отмечено выше, будет являться аллильной по отношению к ароматическому ядру (винильной по отношению к бензильному остатку) или структурным элементом замещенного винилового простого эфира, масс-спектр которого характеризуется специфическими перегруппированными ионами [109]. Оба эти варианта невозможны, поэтому второе кольцо должно представлять собой замещенный фурановый цикл, т, е. строение молекулы можно представить следующим образом [c.65]

При фотоокислении а,р-ненасыщенных простых эфиров ено-вая реакция конкурирует с [2+2]циклопрнсоединением и тогда полярные растворители благоприятствуют циклоприсоединению, а неполярные — еновой реакции [681, 683—685]. Например, в реакции (5.146) 2,3-дигидро-4-метил-4Н-пирана с синглетным кислородом как в неполярном циклогексане, так и в биполярном ацетонитрнле в качестве первичных продуктов реакции образуются 1,2-диоксетан и аллильный гидропероксид, однако отношение Этих продуктов составляет 13 87 в циклогексане и 84 16 в ацетонитриле [685]. [c.359]

Простые эфиры, содержащие третичную алкильную, бен-зильную или аллильную группу, реагируют по 8дг1-механизму с образованием карбокатиона в качестве промежуточной частицы. Эти реакции идут в очень мягких условиях, а в качестве кислотного агента вместо HI и НВг можно использовать и трифторуксусную кислоту [c.301]

Сложные эфиры (К = СН3СО или СбНеСО) претерпевают гидрогенолиз, тогда как простой эфир (К = СаНб) дает продукт контролируемого восстановления. Другим хорошо известным примером является тебаин С1Х [77а], образующий ди- и тетрагидропроизводные без потери метоксильной группы и лишь с незначительным аллильным восстановлением. Синоменин СХ также образует обычное дигидропроизводное [77д]. [c.83]

Радикал перекиси малоактивен (ср. Ihoo-h = 89,5 ккал/моль) и поэтому действует довольно избирательно. Он атакует преимущественно О — Н-связи с высокой реакционной способностью (по соседству с ароматическим ядром, в аллильном положении, третичные С — Н-евязи и С — Н-связи, находящиеся по соседству с кислородом, как в альдегидах, простых эфирах). [c.151]

Термические изомеризации аллилариловых и аллилвиниловых простых эфиров, аллильных тиоцианатов и аллильных азидов протекают со скоростями, относительно нечувствительными к изменениям в полярности растворителя и строении аллильной системы они имеют отрицательные энтропии активации, и перегруппировки аллильных заместителей (за исключением изомеризаций азидов) сопровождаются аллильной миграцией. Эти реакции происходят по S i механизму и обычно включают циклические [c.435]

Простые эфиры. Применение простых эфиров в качестве растворителей реактивов Гриньяра возможно благодаря устойчивости их к действию этих реагентов. Однако эфиры аллильного типа легко расщепляются при действии магнийорганических соединений. Взаимодействие аллилфенплового эфира с фенилмагнийбромидом, например, приводит к аллилбензолу [c.396]

Автоокисление алкенов может включать присоединение КОз к двойной связи и (или вместо него) отщепление атома водорода, особенно если в алкене отсутствуют доступные аллильные, бензильные или третичные С—Н-группы. Влияние присутствия пероксидов на ориентацию присоединения НВг к алкенам рассмотрено выще (см. разд. 11.5.1.2). Простые эфиры особенно склонны к автоокислению, причем первоначальная атака происходит по а-С—Н-связи по отнощению к атому кислорода с образованием стабильного радикала. Образовавшийся пероксид реагирует далее с образованием диалкилпероксидов, которые взрываются при нагревании об этом следует помнить при упаривании эфирных растворов досуха Накапливающиеся при хранении эфиров пероксиды могут быть безопасно разложены перед использованием эфира путем промывания раствором восстанавливающего агента, например Ре504. [c.370]

Еще легче гидроперекиси дают олефины (энергия аллильной связи С—Н равна 77 ккал/моль), простые эфиры и альдегиды (энергия связи С—Н альдегидной группы 78 ккал/моль) [c.262]

Рассмотрены термические, каталитические и фотохимические превращения 2-диазокарбонильных соединений в среде сульфидов, простых эфиров, третичных аминов, алкилгалогенидов, в ходе которых были выделены илиды или гред-полагалось их промехуточное образованив. Обсухдено влияние структурных факторов в диазо- и нуклеофильных компонентах на устойчивость илидов, направление и механизм их перегруппировок. Приведены количественные данные по соотношению продуктов взаимодействия кетокарбенов с гетероатомом и двойной связью аллил сульфидов и других аллильных производных. [c.200]

Эффект сопряжения групп, обладающих неподеленной парой электронов (например, в случае аминов или простых эфиров), способствует значительному преобладанию винильной формы над аллильной, хотя в большинстве случаев определить константы равновесия для таких систем не удается [206, в, д, 296]. [c.224]

Алкилалюминиевые соединения реагируют с простыми эфирами, содержащими аллильную группировку. При этом один из радикалов алюминийорганического соединения отрывается от алюминия и заменяется на аллил-оксил. Подобным образом идет реакция и с аллилсульфидами, а также с третичными аллиламидами. [c.289]

Дииодбутан легче обменивает иод, чем 1,5-дииодпентан. 1,3-Дииод-пропан в этих условиях не реагирует. Иодистый бутил в хлороформе за 5 дней кипячения с сулемой превращается в С4НвС1 на 4%. ис-а,(3-Ди(иодметил)-и-диоксан обменивает J на С1 в среде хлороформа, а теранс-форма — нет [69]. Не реагирует с Hg la г ис-2,6-ди(иодметил)-/г-диоксан. В случае аллильных иодидов при проведении обмена в спирте побочно образуется простой эфир [72]. [c.313]

Смотреть страницы где упоминается термин Аллильные простые эфиры: [c.199] [c.204] [c.442] [c.148] [c.110] [c.179] [c.192] [c.89] [c.243] [c.182] [c.167] [c.552] [c.188] [c.242] [c.262] [c.136] [c.262] [c.534] [c.283] [c.534] [c.95] [c.90] [c.283] [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология