Реакционная формула

Согласно такой точке зрения, при изучении химических свойств, например нитробензола, можно составить себе представление лишь примерно следующего рода относительно природы этого вещества нитробензол—это вещество, получающееся при действии нитрующей смеси на бензол ( прошлое нитробензола ) и превращающееся при восстановлении в анилин ( будущее нитробензола ). Естественно, что с этих позиций можно было дать и множество других определений нитробензолу, например, как вещества, получаемого из нитрозобензола при окислении и превращающегося при нитровании в ж-динитробензол, и т. п. Отсюда возникала потребность изображать одно и то же вещество многими типическими реакционными формулами. Вопрос о том, как построена та или иная молекула, при этом вовсе не ставился. [c.6]

Внимательное рассмотрение теории резонанса показывает, что в ней, часто в завуалированном виде, скрыт возврат к старым представлениям теории типов. Пытаясь отразить многообразие химических свойств органического вещества, она предлагает изображать его строение не одной, а несколькими различными валентными формулами. При открытии нового химического свойства вещества, не объясняемого предложенными резонансными структурами , к этим формулам добавляется очередная, призванная объяснять вновь открытое химическое свойство и т. д. Таким образом в резонансные формулы вкладывался по сути дела смысл типических реакционных формул. [c.66]

Однако и Кекуле и Куперу еще чужда была идея неразрывной связи химических (и физических) свойств молекулы с ее строением, выраженным формулой, идея единственности этого строения. Кекуле допускал описание одного и того же соединения посредством нескольких разных формул, в зависимости от того, какую совокупность реакций данного вещества хотели выразить формулой. По существу это были так называемые реакционные формулы. Установление теории строения (и самый термин строение, или структура) принадлежит А. М. Бутлерову и относится к 1861 г. [c.16]

Полярные возмущенные или возбужденные состояния, для которых в качестве реакционных формул можно употреблять полярные предельные формулы, определяют и ход полимеризации, как например при действии алкильных соединений щелочных металлов на бутадиен. [c.438]

Полимеризация стирола хлористым алюминием, четыреххлористым оловом, трехфтористым бором и т. д. также может быть представлена с применением полярных предельных формул в качестве реакционных формул [44]. [c.438]

Со стороны методологической такой подход к вопросу отображения химического строения молекул (описание его набором схем) открывает дорогу агностицизму и идеализму, так как каждая схема набора не отвечает реальным отношениям в молекуле, не вскрывает эти отношения, а является лишь мысленным образом, вводимым для формального- описания экспериментальных фактов. Действительное внутреннее строение молекулы остается непознаваемой вещью в себе . Таким образом, формальное описание молекулы набором схем по существу так же не отображает внутреннего строения молекулы, как и реакционные формулы теории типов Жерара, или резонансные структуры в теории резонанса и в корне противоречит взглядам А. М. Бутлерова и В.В.Мар-ковникова по этому вопросу. [c.41]

В осиове всех ухищрений авторов доклада лежит стремление найти реакционную формулу молекулы, осужденное в свое время Бутлеровым Натуру частицы, т. е. совокупность ее свойств, очевидно, нельзя смешивать со строением,— это значило бы смешивать констатирование явления с его объяснением и замыкаться, следовательно, в безысходный круг (А. М. Бутлеров. Избр. работы по органической химии. Изд. АН СССР, 1951, стр. 448—449). Как в своих попытках извратить Марковникова, что было мною ранее показано, так и в этом случае авторы доклада почему-то упустили ссылку на эти высказывания Бутлерова, имеющие иринци-пнальное значение в проблеме молекулы. Это явствует из ответов на вопросы Челинцева двух предыдущих ораторов. [c.182]

Если мы допустим одну электромерную формулу, то нужно будет допустить еще пять и,ли десять таких реакционных формул. Доклад комиссии об этом не говорит ни слова. На нервом заседании А. Д. Петров очень правильно указал, что реакциями, которые идут в сопряженной системе, далеко не исчерпываются органические реакции. Наоборот, чрезвычайно много реакций, которые имеют очень бо.пьшую важность и идут по иному механизму. Например, если мы хотим заняться превращением метана в ацетилен, то электромерные формулы нам ничего не дадут, а между тем это реакция огромной важности. [c.215]

В VI главе, и частично в последующих главах, Ремик излагает и использует концепцию резонанса , которая в последнее врел1я получила широкое распространение среди буржуазных химиков. Методологическая порочность этой теории, претендующей на объяснение широкого круга химических явлений, была вскрыта советскими учеными. Дело в том, что в этой теории методу приближенного математического расчета энергии молекул приписывается смысл физического явления — так называемого квантовомеханического резонанса , которое затем широко используется для объяснения реальных фактов и отношений. При этом каждому члену разложения в ряд (-функции, описывающей состояние люлекулы, приписывается смысл определенной химической структуры резонанс этих структур, якобы, обусловливает действительное состояние молекулы. В действительности же ни отдельных резонансных структур, ни их резонанса не существует. Не рассматривая здесь вопроса о том, имеют ли физический смысл, и какой именно, отдельные члены разложения в ряд ф-функций, можно утверждать с очевидностью, что линейная суперпозиция членов разложения является лишь одним из возможных методов приближенного расчета молекул, но не более. Поэтому фиктивны и те понятия, которые вводятся в науку на основании представления о резонансе структур, как о физическом явлении. Сюда относится, например, энергия резонанса , понимаемая как некоторая специфическая энергия, выигрываемая молекулой в результате квантовомеханического резонанса и отождествляе.мая с отступлениями от аддитивности энергий образования молекул. В действительности эти отступления имеют иную природу и обусловлены специфическими особенностями химического строения этих веществ. Сюда же относится и другая, крайне распространенная среди приверженцев теории резонанса ошибка, заключающаяся в отождествлении реакционной формулы вещества с одной из структур, участвующих в резонансе , таки.м образом утверждается реальное существование этих реально не существующих структур. [c.10]

Полученные результаты имеют совершенно определенный физический смысл. Валентные черточки в кинетических формулах представляют собой следы траекторий сталкивающихся частиц и до и после реакции, а реакционные элементы К, например, в табл. 72, — пространственно ограниченную совокупность сближенных между собой и деформированных частиц в момент реакции (переходное состояние). Направления движения частиц до столкновения могут вообще находиться под любыми углами друг к другу в реакционной формуле сохраняется то, что является инвариан- [c.307]

Следующим шагом вперед явилось установление четырехвалент-ности углерода (Кекуле, 1858 г.). Таким образом, к трем главным типам Нг, НгО и N 3, прибавился еще четвертый — метан СН4. При этом стало возможным, по крайней мере принципиально, рационально формулировать радикалы и выяснилось, что не радикалы, а атомы являются наиболее простыми компонентами молекул. Все же теория типов не была отвергнута немедленно, и Кекуле, не применяя последовательно своих взглядов, несмотря на сделанное им большое открытие, продолжал думать в течение нескольких лет, что химические формулы являются лишь реакционными формулами , а не формулами, отражающими действительное строение 1зещества иначе говоря, он считал, что формулы изображают не реальное взаимное расположение атомов в молекуле, а только превращение молекул в химических реакциях. [c.20]

Еще ранее (т. I, стр. 288, 301) была речь о том, что здесь имеется мезомерия. Еще до создания понятия о мезомерии Прево и Киррман [51] пользовались для этого и подобных случаев выражением синиония. Распределение зарядов в основном состоянии молекулы лежит между распределением связей, даваемым обеими формулами, причем в зависимости от химической природы радикала К оно более близко либо к формуле I, либо к формуле И. В зависимости от этого замещенный С-атом в большей или меньшей степени лишен электронов. В случае простого аллильного катиона вследствие симметрии имеется равномерное распределение зарядов. Это можно наглядно изобразить тем способом, который выше использован в случае бутадиена (стр. 416) путем разделения черточки двойной связи на пунктирные черточки [Н С—СН== СН2]+. Эта формула означает, следовательно, что два 7г-электрона классической двойной связи в аллильном катионе равномерно распределяются на две <т-связи. Основное состояние аллильного катиона, следовательно, лучше всего выражается формулой, приспособленной ко второму приближенному способу. Классические структурные формулы, которые используют при первом способе, сохраняют, однако, свое значение как реакционные формулы, так как они позволяют обнаружить, что ион может присоединяться как по одному, так и по другому концевому углеродному атому. Однако они никогда, в том числе и для возбужденных состояний, не отражают полностью действительности, хотя и существуют возбужденные состояния, которые приближаются к ним по распределению электронов. Факт, что никогда не может получиться состояния, точно передаваемого формулой, объясняется тем, что при расчете распределения зарядов для любого возможного состояния следует учитывать наложение всех независимых структур. Соединяемые знаком мезомерии <—>- структурные формулы являются, следовательно, предельными формулами. Для наглядного представления определенных реакционных возможностей подобные предельные формулы могут сохранить свое значение, а именно для тех случаев, когда реагирующие возбужденные состояния примерно имеют то распределение зарядов, которое изображается предельной формулой. [c.372]

Применимость биполярно-ионной формулы амидов кислот в качестве реакционной формулы, одиако, не означает, что ей можно приписать сравнительно большое участие в ос1ювном состоянии молекулы. Насколько большим оно окажется при расчете по первому приближенному способу, предсказать нельзя, а относящиеся к этому вопросу расчеты еще не проведены. Все же из величины дипольного момента можно сделать заключение, что доля этого участия не может быть значительной [93]. Для карбонамидной группы, состоящей из двух полярных групп, независимо от написания ее в лактамной или лактимной форме получается все равно довольно большой момент. Найденные моменты составляют [c.381]

Возможность построить предельные формулы, которые могут служить для наглядногр изображения различных определенных реакций, не должна приводить к заключению, что при их помощи можно, пользуясь первым приближенным способом, применимым для бензола, определить расчетным путем истинное состояние связей. Из формально составляемых формул не видно, насколько энергетически отличаются одно от другого те состояния, которые изображаются этими формулами. Если это различие слишком велико, то первый приближенный способ не годится. Действительно, еще никто не пытался рассчитать состояние связи и энергию связи в двуокиси углерода при помощи данных выше предельных формул. Поэтому в случае ДВУОКИСИ углерода уже нельзя говорить о мезомерии между предельными формулами, как и в других аналогичных случаях [например, для двуокиси серы (стр. 387), но не для иона СО3], когда из-за возможности построения предельных формул в качестве пригодных реакционных формул имеется тенденция говорить о мезомерии. [c.384]

Реакционная способность мезомерных соединений, какими являются сопряженные системы, не может быть выражена при помощи одной-един-ственной формулы (как Уже указывалось в т. I, гл. 8, стр. 468). Предельные формулы классической структуры могут при определенных обстоятельствах использоваться как реакционные формулы для наглядного представления реакционной способности. Они соответств - ют тогда возмущенным или возбужденным состояниям М0лекул1)1, н к оторых распределение зарядов более или менее приближается к предельной формуле. Однако более или менее количественное представление о реакционной способности удалось получить до сих пор только в отдельных случаях. К такого рода случаям относится [c.435]

Анион ОН при создании активированной конфигурации вдвигается в неполный октет, который виден в приведенных на стр. 529 предельных формулах с, d, е п предельных формулах для нитробензола, так что они оказываются реакционными формулами . В действительности. молекула реагирует не в подобном предельном состоянии, а в состоянии наложения (суперпозиции) По или II п, в котором нет полного элементарного заряда па нитрогр-ппе, как в предельных формулах с —е, а имеется в этом месте только несколько повышенная (—)-плотность. [c.550]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология