Растворы гидратация ионов

Такнм образом, по Писаржевскому, переход ионов из металла в раствор совершается не за счет физически неясной электролитической упругости растворения металла, а в результате его взаимодействия с молекулами растворителя. Явление электролитической диссоциации электролитов и возникновение электродного потенциала основаны, следовательно, на одном и том же процессе сольватации (в случае водных растворов — гидратации) ионов. Из уравнения реакции (10.20) следует, что при растворении образуются не свободные, а сольватированные ионы, свойства которых зависят от и >ироды растворителя. Поэтому в отхичие от теории Нернста значение стандартного потенциала данного электрода должно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Подобная зависимость была действительно обнаружена и послужила предметом исследований многих авторов (Изгарышева, Бродского, Плескова, Хартли, Измайлова и др.). Было установлено, что изменение электродного потенциала при переходе от одного растворителя к другому оказывается тем большим, чем М зньше радиус и выше заряд иона, участвующего в электродной реакции. По Плескову, меньше всего изменяются потенциалы цезиевого, рубидиевого и йодного электродов, в установлении равновегия на которых участвуют одновалентные ионы значительных размеров. Напротив, эти изменения особенно велики в случае ионов водорода и поливалентных катионов малых размеров. Именно такой зависимости электродных потенциалов от природы растворителя следовало ожидать на основе представлений Писаржевского о роли сольватационных явлений в образовании скачка потенциала металл — раствор. Для количественного сравнения потенциалов в разных растворителях применяют в качестве стандартного нулевого электрода цезиевый [c.221]

Гидратация и сольватация ионов в растворе. Изложенные представления о механизме образования ионного раствора заставляют признать существование интенсивного взаимодействия между молекулами растворителя и ионами как в процессе растворения, так и в самом растворе. В водных растворах гидратация ионов была установлена в работах Каблукова, Джонса и др. Она проявляется во всех свойствах этих растворов. Одним из следствий ее является способность многих электролитов, при выделении их из растворов, связывать некоторое количество воды, увлекая ее в виде кристаллизационной воды. Именно гидратация ионов препятствует обратному соединению ионов в молекулы. Ионодипольное взаимодействие бывает наиболее интенсивным при гидратации положительных ионов, обладающих малым радиусом (например, Li+) и в особенности малым радиусом и одновременно большим зарядом (например, А1 +). [c.385]

В последние годы ультраакустические измерения часто находят применение при исследовании растворов. Одним из интересных направлений в использовании акустических измерений при изучении растворов является определение на основании данных о скоростях звука в растворах гидратации ионов [1—7]. Физическое основание для подобных расчетов состоит в существенном уменьшении сжимаемости гидратной оболочки под действием электрического поля иона по сравнению со сжимаемостью чистой воды. Простейшим является предположение о полной несжимаемости гиДратной оболочки [1], которое, однако, физически необосновано и приводит к трудно объяснимым значениям гидратации. [c.72]

Взаимодействие ионов е полярными молекулами растворителя называется сольватацией (Для водных растворов — гидратацией) ионов. Сольватация приводит к образованию в растворе ассоциаций между ионами (катионом и анионом) и молекулами растворителя (рис. 75). [c.195]

Согласно данным работы [38], сольватация (в водных растворах гидратация) ионов может быть разделена на первичную и вторичную. Первичная сольватация состоит в прочном связывании ионом молекул растворителя. Эти связанные молекулы совершают броуновское движение с ионом как единое целое. [c.25]

Полученные в предыдущей главе данные могут быть использованы для термодинамической характеристики одного из важнейших ионных процессов в растворах — сольватации (в случае водных растворов — гидратации) ионов. [c.106]

Гипотеза Аррениуса не давала возможности понять причины диссоциации и значение взаимодействия между образующимися ионами и молекулами растворителя. Впервые И. А. Каблуковым было установлено (1891 г.), что между ионами растворенного вещества и молекулами растворителя происходит химическое взаимодействие, играющее важнейшую роль в самом процессе диссоциации и влияюшее как на электропроводность раствора, так и на другие его свойства. В настоящее время мы знаем, что именно это взаимодействие (в водных растворах — гидратация ионов) лежит в основе электролитической диссоциации и является источником энергии, необходимой для осуществления этого процесса. [c.284]

Теория последнего процесса была разработана молодым тогда русским ученым И. А. Каблуковым (1857— 1942), впоследствии знаменитым химиком. В 1891 г. в своей докторской диссертации Современные теории растворов (Взнт-Гоффа и Аррениуса) в связи с учениями о химическом равновесии он впервые высказал предположение о происходящей в растворе гидратации ионов растворенного вещества и образовании непрочных соединений . Это дополняло представления Аррениуса, считавшего, что вода никак не действует на образовавшиеся в растворе ионы. [c.224]

Различный характер поведения солей объясняется скоростью их кристаллизации. Поскольку МаМОз является безводной одновалентной солью и не образует пересыщенных растворов, гидратация ионов этой соли в растворе минимальна. В результате минимальна толщина перехода слоя и максимальна скорость формирования блоков и прирастания их к поверхности. Этим и объясняется отсутствие резко выраженного максимума для азотнокислого натрия в противоположность трех- и шестивалентным солям ЫН4НгР04 и К4ре(СМ)е ЗН2О, ионы которых в растворе сильно гидратированы. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология