Электрод йодный

Рис. 34. Кулонометры а — медный / — аноды 2 —катод а — клеммы 4 — штатив 5 — сосуд б — серебряный / — держатель 2 —анод 3 —диафрагма 4 — тигель-катод в — газовый / — электроды 2 — компенсирующий сосуд г —ртутный /, 3 — желоб с ртутью — анод 2, 4 — катоды 5—бюретка д — йодный титрационный Кистяковского / — катод 2 —анод 3 — кран

Более сложные процессы электролиза протекают в водных растворах электролитов. В качестве примера рассмотрим электролиз йодного раствора хлорида натрия. При прохождении тока через. раствор протекающие на электродах процессы существенно отличаются от реакций, идущих в расплаве. На катоде вместо ионов N3+ будут восстанавливаться молекулы воды [c.175]

Для определения бромного (йодного) числа предложено много различных методов, отличающихся друг от друга составом основного реагента, условиями проведения анализа и применяемыми растворителями. В последние годы в практике аналитических лабораторий определяется бромное число с помощью электронных приборов, например, конструкции СКБ АНН (ГОСТ 8997—59). С помощью их осуществляют электрометрическое титрование пробы продукта. Принцип работы прибора заключается в определении момента резкого скачка потенциала между электродами, когда в растворе появляется небольшой избыток брома. [c.52]

Изложенный вывод является упрощенным, и уравнение (XX, 17) имеет существенный недостаток. Дело в том, что в электродном процессе в целом участвует не только катион (или анион для таких электродов, как йодный или хлорный —см. гл. XX, 7), но и всегда ион другого знака, например анион, t- г-экв которого одновременно с переходом Ме в электрод (процесс 1) ушли из приэлектродного раствора в этот раствор пришли при этом <+ г-экв катиона. Кроме того, измеряют всегда э. д. с. какого-либо элемента, а не абсолютное значение электродного потенциала, поэтому измеренная величина Е соответствует суммарному процессу, протекающему в элементе. [c.546]

Чтобы избежать разряда ионов металла на катоде и прорастания электролита образующимися металлическими дендритами, можно использовать также растворимый (неметаллический) катод. Так, при исследовании бромидов катодом должен служить бромный электрод, хлоридов — хлорный, йодидов — йодный, окислов — кислородный и т. д. в этом случае носитель газового электрода (обычно из платины или другого благородного металла) делают пористым, чтобы обеспечить подачу необходимого количества растворяющегося газа к местам протекания электродной реакции. (При таких измерениях следует учесть, что твердые соли и окислы могут при высоких температурах растворять неметаллы, так же как и металлы, и приобретать в результате этого большую или меньшую электронную составляющую проводимости). [c.98]

С помощью подготовленных таким образом хлорных электродов сравнения можно измерять электродные потенциалы с точностью до 10 в (табл. 28). Аналогично хлорному готовят бромный и йодный электроды сравнения. [c.177]

Кольтгоф [7961 не наблюдал достаточно резкого скачка потенциала при титровании висмута иодидом калия с йодным электродом. [c.197]

Сопоставление данных о свободных энергиях сольватации отдельных ионов, в общем, подтверждает это предположение. Однако различия в энергиях сольватации Сз остаются все еще значительными (см. гл. V). Близки в различных растворителях и энергии сольватации иона иода, что находится в соответствии с его наибольшим радиусом. В связи с этим йодный электрод может быть также единым электродом сравнения. [c.445]

Для реакции осаждения и комплексообразования часто при меняют в качестве индикаторных электродов металлические (серебряные, ртутные, медные), а также неметаллические электроды, как, например, йодный. Обычно металлический электрод представляет собой платиновую сетку, электролитически покрытую металлом. [c.417]

В случае йодного электрода платиновую сетку погружают в исследуемую жидкость, к которой добавлено небольшое количество 10%-ного свежеприготовленного спиртового раствора иода. [c.417]

Режим работы йодного кулонометра плотность тока 1<0,01 а см , электроды — платиновые или иридиевые. [c.150]

Титрационные кулометры, в которых количество вещества, образовавшееся около одного из электродов, определяют титрованием (например, определяют титрованием гипосульфитом изменение содержания йода в катодном либо анодном пространстве йодного кулометра). [c.26]

Вольтамперометрия йодной системы в водной среде на электроде из пиролитического графита. [c.88]

В работах [74—76] применялся обратимый йодный электрод. Величина Е° хорошо согласуется со значениями, полученными из термохимических данных. Таким образом, избыточные свойства можно считать вполне надежными. [c.65]

Если мы имеем вещество, дающее отрицательные ионы, например иол, то наблюдаются аналогичные явления. Если осмотическое давление ионов иода больше электролитической у тугости растворения, то ионы иода переходят в состояние обыкновенного иода и йодный электрод заряжается отрицательно в обратном случае он заряжается положительно. [c.172]

При помощи таких электродов из платинированной платины мы можем, следовательно, построить обратимые водородные, кислородные, хлорные, бромные и йодные электроды. Если составить из двух таких электродов обратимую гальваническую цепь, примен я в качестве материала, дающего ионы, одно и то же вещество, но различной концентрации, то получается концентрационная цепь, точно так же, как и у амальгам. В качестве электролита следует брать такой, который содержит соответствующие ионы, — для водорода, например, какую-нибудь кислоту, для кислорода — соответствующие ему ионы ОН (или О ионы), т. е. какую-нибудь щелочь и т. д. В остальном природа электролита в таких цепях не играет никакой роли. [c.185]

Хейман [43] провел опыты, аналогичные опытам Вейгерта, но использовал для калибрования электрода йодный раствор. Полученные таким образом пути диффузии использованы при вычислении коэффициентов диффузии перекиси водорода на основании измерения скоростей разложения. При 0,1—0,3 и. концентрациях значения коэффициента диффузии при 18° составляли от 1,17 до ], 20 см"кутки. Для проверки этих величин Хейман производил непосредственное измерение коэффициента диффузии перекиси водорода, для чего заставлял диффундировать слой раствора перекиси водорода в столб воды. Для 0,1 н. перекиси водорода Хейман получил коэффициент диффузии 0,97 см 1сутки при 11° и принял, что путем экстраполяции допустимо вывести для 18° значение коэффициента 1,16 см сутки. [c.179]

Такнм образом, по Писаржевскому, переход ионов из металла в раствор совершается не за счет физически неясной электролитической упругости растворения металла, а в результате его взаимодействия с молекулами растворителя. Явление электролитической диссоциации электролитов и возникновение электродного потенциала основаны, следовательно, на одном и том же процессе сольватации (в случае водных растворов — гидратации) ионов. Из уравнения реакции (10.20) следует, что при растворении образуются не свободные, а сольватированные ионы, свойства которых зависят от и >ироды растворителя. Поэтому в отхичие от теории Нернста значение стандартного потенциала данного электрода должно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Подобная зависимость была действительно обнаружена и послужила предметом исследований многих авторов (Изгарышева, Бродского, Плескова, Хартли, Измайлова и др.). Было установлено, что изменение электродного потенциала при переходе от одного растворителя к другому оказывается тем большим, чем М зньше радиус и выше заряд иона, участвующего в электродной реакции. По Плескову, меньше всего изменяются потенциалы цезиевого, рубидиевого и йодного электродов, в установлении равновегия на которых участвуют одновалентные ионы значительных размеров. Напротив, эти изменения особенно велики в случае ионов водорода и поливалентных катионов малых размеров. Именно такой зависимости электродных потенциалов от природы растворителя следовало ожидать на основе представлений Писаржевского о роли сольватационных явлений в образовании скачка потенциала металл — раствор. Для количественного сравнения потенциалов в разных растворителях применяют в качестве стандартного нулевого электрода цезиевый [c.221]

При тщательных лабораторных измерениях для однозначно протекающих электрохимических реакций выход по току равен единице (в пределах ошибок опыта). Закон Фарадея точно со-блюдается, поэтому он лежит в основе самого точного метода измерения количества электричества, прошедшего через цепь, по количеству выделенного на электроде вещества. Для таких измерений используют серебряный или медный, а также йодный и газовый кулометры (кулометрия). [c.387]

ГИЯХ сольватации остаются все еще значительными (см. гл. IV). Близки в различных растворителях и энергии сольватации иона иода, что находится в соответствии с его наибольшим радиусом. В связи с этим йодный электрод может быть также единым электродом сравнения. [c.399]

Бромсеребряный и иодсеребряный электроды, приготовленные аналогичным образом, ведут себя как обратимые бромный и йодный электроды соответственно. [c.210]

Наиболее распространенные из титрационных кулонометров — йодный и кулонометр Кистяковского. Йодный кулонометр представляет собой сосуд с разделенными катодным и анодным пространствами и платиновоиридиевыми электродами. Анолитом служит концентрированный раствор иодистого калия с добавкой соляной кислоты, католитом — разбавленный раствор соляной кислоты. При пропускании тока на аноде выделяется иод, который затем титруют тиосульфатом в присутствии крахмала. [c.66]

Чтобы избежать прорастания электролита образующимися металлическими дендритами, можно использо-ватьтакжерастворимый (неметаллический) катод. Так, при исследовании бромидов катодом может служить бромный электрод, хлоридов — хлорный, иодидов — йодный, окислов — кислородный и т. п. в этом случае носитель газового электрода (обычно из платины или другого благородного металла) делают пористым, чтобы обеспечить подачу необходимого количества растворяющегося газа к местам протекания электродной реакции. [c.135]

Гликоли, находящие широкое применение в синтезе различных смол, не восстанавливаются на ртутном капающем электроде. Однако полярографический метод может быть применен после предварительного окисления гликолей. Эту операцию обычно проводят после отделения гликолей от других органических соединений. Гидроксильные группы могут быть окислены перйодатом или другими окислителями. Варшавский и Эльвинг 181] применили полярографическую методику для раздельного определения этиленгликоля и пропиленгликоля-1,2. Смесь гликолей предварительно окисляли йодной кислотой образующиеся формальдегид и ацетальдегид выделяли из раствора дистилляцией. Последующее полярографирование дает возможность раздельно определять эти альдегиды при их совместном присутствии. Кенон и Джексон [182] несколько модифицировали этот метод, прибегнув к последовательному фракционированию продуктов окисления, и нашли пути определения малых количеств пропиленгликоля-1,2 в этиленгликоле. [c.131]

Напишите схемы процессов, протекающих на катоде н аноде, а также продукты, выделяющиеся на электродах и остающиеся в растворе или расплаве электролита, если электролизу подвергаются расплав едкого натра, расплав смеси хлорида и бромида калия, йодный раствор хлорида мед1г (в последнем случае с инертиым анодом и с анодом из меди). [c.149]

Соли йодной кислоты носят название перйодатов их получают из иодно-ватокислых солей (иодатов) или путем анодного окисления щелочных растворов с применением платиновых электродов, или путем окисления щелочных рзст оров хлором [c.452]

Питти и Хьюм 361 определили на ртутном капельном электроде число электронов п, использовав йодный микрокулонометр, в котором количество освобождающегося при восстановлении свободного иода находилось спектрофотометрически. [c.246]

Для мыл карбоновых кислот, полученных из жиров, не прореагировавшие жирные кислоты или избыток каустика определяются титрованием либо экстракцией необходимых образцов. Остаточный глицерин оттитровывают перйодной кислотой, а ненасыщенность олефинов определяется по йодному числу. Содержание сложных эфиров фосфорной кислоты, как правило, измеряется в ходе потенциометрического титрования раствором каустика с использованием системы электродов стеклянный/каломельный. Образец титруется до появления двух точек эквивалентности (ТЭ). Титрование прекращают лишь после второй точки эквивалентности, когда добавлен избыток кальций хлорида или нитрата серебра. Это приводит к падению pH раствора. По мере завершения реакции титрование ведут до появления третьей точки эквивалентности. Для определения концентрации образца предлагаются следующие расчетные уравнения [c.127]

Блазек [27] косвенным методом определил концентрации и йодные числа 25 ненасыщенных соединений в ледяной уксусной кислоте, в которую для образования буфера добавляли 0,5 /И ацетата натрия и 0,1 ацетата аммония. Титрование производили раствором брома в ледяной уксусной кислоте прн этом применяли вращающийся платиновый электрод и каломельный (или хлоранильный) электроды сравнения. Полученные этим методом результаты согласуются с результатами, полученными с помощью потенциометрического титрования. [c.376]

Количество электричества, прошедшее через электролитическую ячейку, можно определить, построив кривую зависимости тока от времени оно равно плош,ади под кривой. Для этого пользуются градуированным гальванометром с малой постоянной времени или химическим кулономет-ром. Последний представляет собой электролитическую ячейку, согдиненную последовательно с экспериментальной ячейкой, так что через обе ячейки проходит одинаковое количество электричества. На катоде или аноде (или на обоих электродах) кулонометра химическая реакция должна протекать со 100%-ным выходом по току и должна быть такой, чтобы ее можно было легко и точно рассчитать. Осаждение серебра на катоде серебряного кулонометра (см.), анодное растворение серебра (см. число Фарадея) и реакция 2е + 2 2Г в йодном кулонометре (см.) — все они удовлетворяют этим требованиям. Широко распространен также такой удобный прибор, как медный кулонометр (см.). [c.83]

Наиболее широкое применение в качестве титранта для определения различных веществ в неводных средах находит бром. Его получают электрогенерацией на аноде из алкил- или тетра-алкилбромидов на фоне уксусной кислоты или метанола. Выбор среды для титрования зависит главным образом от механизма и кинетики взаимодействия брома с определяемым веществом. Для аналитических определений другие электрогенерированные галогены (хлор, иод) применяют реже. Например, хлор применяют в основном для титрования ненасыщенных жирных кислот, иод — для определения воды методом Фишера, йодного числа жиров и масел, для титрования тиолов и димеркаптопро-панола в водно-спиртовом растворе. Описано применение элек-трогенерированного марганца(1П) и свинца(1У) для определения различных веществ на фоне ледяной уксусной кислоты. Рассмотрена возможность применения в качестве титрантов хрома (VI), получаемого из активного электрода в диметилформамиде. Для определения азосоединений, ферроцена и его производных в ацетонитриле предложено использовать в качестве титранта медь(П). [c.46]

Осаждение Tl" в виде T1J с помощью KJ. В 0,1 н. растворе с йодным электродом (платиновую проволоку, Обработанную нe кoльким каплями свежей йодной тинктуры, погружаю в исследуемый раствор) результаты точные. [c.534]

Осаждение с помощью AgNOg. С серебряным электродом в слабо сернокислом растворе, с прибавлением 5% Ba(NOg)2 для уменьшения адсорбции. Потенциал устанавливается медленно, получаются точные результаты вплоть до концентрации 0,0001 н. Микроопределения см. К i е i е г 1 е, F. и. Е. Е г Ь а с h е г. - С йодным электродом (платиновая проволока погружается в испытуемый раствор, к которому прибавлено немного свежей йодной тинктуры) в разбавленном сернокислом растворе титрова ния точны до разбавлений 0,001 н. о [c.541]

Осаждение солью Hg(2). С помощью Hg lg с ртутным электродом (платиновая проволока, покрытая электролитически ртутью) точно до разбавлений 0,0002 н. С помощью Hg( 104)2 с йодным электродом (см. определение иодидов по методу 1) точно до разбавлений 0,00005 н. [c.541]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология