Образование ионных пар в растворе

Согласно Бьерруму, классическое рассмотрение взаимодействия ионов в ионных парах базируется на основных законах электростатики и энергия взаимодействия вычисляется на основании значений диэлектрической проницаемости и обратных величин радиусов ионов. Так как энергия образования ионных пар в воде представляет собой небольшую разность больших чисел, неудивительно, что возникают большие трудности при таком рассмотрении ионных взаимодействий в воде. Действительно, тенденция к образованию ионных пар в водном растворе у больших ионов часто бывает эквивалентна или даже больше, чем у ионов меньших размеров [35], и соотношения Бьеррума чаще бы нарушались, чем выполнялись, если бы не использование переменных параметров, таких, как эффективные ионные радиусы или области диэлектрического насыщения, которые вводят для улучшения получаемых результатов. Так, измерения электропроводности и коэффициентов активности указывают на довольно интенсивное образование ионных пар в водном растворе иодида тетрабутиламмония, но образование ионных пар в растворах иодида тетраметиламмония и хлорида тетрабутиламмония происходит лишь в незначительной степени [36]. Энергия взаимодействия двух ионов обратно пропорциональна сумме эффективных радиусов и Г2, так что, как и в случае энергии кристаллической решетки, изменение Га в ряду анионов с постоянным катионом в зависимости от радиуса катиона может более сильно или более слабо влиять на энергию образования ионных пар, чем на энергию гидратации. Для больших катионов, таких, как алкиламмониевые группы ионообменных смол, возрастание энергии взаимодействия катиона с анионом при уменьшении размеров анионов в ряду 1 , Вг , С1 , Р происходит медленнее, чем возрастание энергии взаимодействия этих анионов с водой. Следовательно, более сильное связывание анионов больших размеров с ионообменными смолами может быть отнесено главным образом за счет того, что большие ионы, такие, как иодид, слабо взаимодействуют с водой и могут легко терять часть сольватной обо- [c.286]

Фуосс более подробно рассмотрел вопрос об образовании ионных пар в растворе. Он рассчитал вероятность образования ионных пар в зависимости от расстояния между ионами, учитывая каждый ион только один раз. [c.120]

НО увеличивается в результате введения в поливочный раствор солей, например [49] добавки Mg( 104)2 в раствор ацетата целлюлозы в ацетоне. Установлено, что основная роль добавляемых в поливочные растворы солей заключается в увеличении набухаемости мембраны и, следовательно, содержания в ней воды. Основную функцию при этом выполняют катионы, находящиеся в гидратной форме и стремящиеся соединиться со свободными гидроксильными группами в полимере [56]. Роль анионов вторична они могут уменьшить плотность зарядов катионов путем образования ионных пар в растворе. [c.68]

Подставляя значения а и согласно (Х1У.207) и (XIV.208) в (XIV.206), получим следующее выражение для константы равновесия реакции образования ионных пар в растворе электролита [c.399]

Образование ионных пар в растворе [c.280]

Образование ионных пар в растворе изменяет также условия сольватации этот эффект рассмотрен Шмидом [34в]. [c.499]

Скорость реакции и = /г [КХ] [ "]. Бимолекулярный закон может нарушаться в некоторых случаях, например, при образовании ионных пар в растворе, при изменении свойств растворителя с изменением концентраций реагентов и т. д. [c.123]

МХ = => М+ + Х соответствующему образованию ионной пары, в растворах 1 1-электролита МХ существуют равновесия [c.509]

Приняв, что образование ионной пары К" "-СГ приводит к полному разрушению ионных атмосфер, оцените расстояние, на которое должны приблизиться ионы, чтобы образование ионной пары в растворе 0,01 Л/ КС1 при 25 С было энергетически выгодно. [c.92]

Определяемая на опыте степень диссоциации а для сильных электролитов не отражает истинной картины относительного распада электролита на ионы. Опытным путем определяется так называемая кажущаяся степень диссоциации] онг всегда ниже истинной степени диссоциации, которая для растворов сильных электролитов близка к единице. Кристаллические решетки многих сильных электролитов, как показывают рентгенографические исследования, построены из ионов и уже одно это обстоятельство говорит о том, что в растворе не может быть недиссоциирован-ных молекул. Однако с увеличением концентрации сильного электролита в растворе усиливается взаимное притяжение разноименно заряженных ионов, которое при некотором достаточном приближении их друг к другу приводит к образованию ионных пар. В растворах сильных электролитов ионные пары ведут себя подобно отдельным молекулам, хотя и не являются ими. Следовательно,. недиссоциирован-ную часть сильного электролита следует понимать как часть электролита, которая принимает участие в образовании ионных пар. [c.114]

Образование ионных пар в растворах проявляется в отклонении от линейности экспериментальной зависимости Я от с /г, соответствуюш ей закону Кольрауша и теории Дебая — Онзагера для полностью диссоциированных электролитов. Такое отклонение от линейности и наличие минимума на кривой зависимости Я от с г получпло название аномальной электропроводности и впервые было установлено в 1890 г. И. А. Каблуковым при изучении растворов хлорида водорода в амиловом спирте. [c.179]

Заметим, что если образование ионных пар в растворах электролитов ранее предусматривалось теориями В. К. Се-мепченко, Бьеррума, Фуосса и Крауса, то возникновение ассоциатов электролита с растворителем и их роль в процессе диссоциации до работ Н. А. Измайлова не принималось во внимание, и впервые такие ассоциаты фигурируют в теории Н. А. Измайлова. [c.265]

Отклонения результатов расчета от экспериментальных данных наблюдаются главным образом при высоких концентрациях. Это связано с неполной диссоциацией электролита или с ассоциацией ионов. Представление об образовании ионных пар в растворах сильных электролитов было введено и развито в работе В. К- Се- [c.550]

Идентифицировать образование ионных пар в растворах несимметричных электролитов еще труднее, чем в симметричных электролитах, так как ионные пары несимметричных элект олитов обладают свободным зарядом (например, Ма504, ВаС1+), и поэтому они принимают участие в переносе электричества. Таким образом, вызванное образованием ионных пар уменьшение проводимости в этом случае мень- [c.507]

Это положение было высказано в 1905-1907 годах независимо друг от друга австралийским физикохимиком У. Сазерлендом и датским физикохимиком Н. Бьеррумом. Причем датский ученый позднее четко констатировал различие в протекании диссоциации в растворах слабых и сильных электролитов (1918 г.). Он же, развивая теорию ассоциации ионов в растворе (представление об образование ионных пар в растворах сильных электролитах было введено позднее), в 1920 г. ввел термин коэффициент активности . [c.54]

Представление об образовании ионных пар в растворах сильных электролитов было введено Бьёррумом и Семенченко. В соответствии с этой концепцией для каждого растворителя существует определенный параметр у (параметр Бьёррума), представляющий собой расстояние, на которое подходят друг к другу ионы в процессе образования ионной пары. Этот параметр определяется из соотношения [c.260]

При рассмотрении отклонений чисел гидратации, найденных из данных спектров поглощения в инфракрасной области и обобщенных Боннером и Вулсеем [49], было сделано заключение, что спектроскопические данные отражают только взаимодействие между ионами и молекулами растворителя, в то время как числа гидратации, найденные из общих свойств растворов, включают также взаимодействие ионов между собой. Авторы утверждают также, что ионы сильно поляризуют молекулы воды и притягивают их атомы кислорода, и, наоборот, поляризационное влияние ионов Сз+ меньше, очевидно в связи с большей экранизацией ядерного заряда. Некоторые факты подтверждают предположение, что ионы Сз+ оказывают структурообразующее влияние на воду аналогично действию атомов растворенного благородного газа и ионов тетралкиламмония. Вследствие разницы в силе гидратации образование ионных пар в растворах [c.561]

В адучае первичных и вторичных алифатических аминов заметное влияние на равновесие оказывает сольватация комплекса избыточным амином по механизму водородной связи, в которой группа МН амина выступает как донор протона. Например, 3,4-динитрофе-нол образует с бутиламином шш дибутиламином в растворе в бензоле только молекулярный комплекс, но при значительных количествах амина (сг 0,01 моль/дм ) появляется полоса фенолят-иона - начинается ионизация, которая в конце концов (раствор в чистом амине) становится полной, полоса молекулярной формы исчезает [15] (ср. с третичным амином, см. выше). Между тем энтальпия образования ионной пары в растворе в СеНесоставляет для трибутиламина 43,2, для дибутиламина 39,4, для бутиламина [c.131]

Весьма подробно рассмотрели вопрос об образовании ионных пар в растворе Фуосс и Краус. Ими показано, что ассоциация происходит не только в средах с низкими значениями е, но и в растворителях с любыми (в том числе и очень высокими) значениями е. Уравнения теории Фуосса — Крауса лежат в основе методов расчета констант электролитической диссоциации по кондуктометри-ческим данным (см. раздел Х.З). [c.245]