Аррениуса гипотеза

Идея о распаде вещества в растворе на ионы была высказана Сванте Аррениусом (1857). Основоположниками современной теории электролитической диссоциации как процесса, вызываемого сольватацией молекул, являются И. А. Каблуков и В. А. Кистяковский. В отличие от гипотезы ионизации С. Аррениуса, не учитывающей взаимодействие растворенного вещества с растворителем, в их тео-[ ии к объяснению электролитической диссоциации привлекается имическая теория растворов Д. И. Менделеева. [c.128]

В 1888 г. В. А. Кистяковский защитил в Петербургском университете кандидатскую диссертацию на тему Гипотеза Планка — Аррениуса . Это первое в России развернутое изложение и серьезное рассмотрение работ по теории электролитической диссоциации и физической теории растворов Я. Вант-Гоффа. [c.319]

Аррениус высказал гипотезу о том, что химическое взаимодействие осуществляется только между теми соударяющимися молекулами, которые достигли определенного энергетического уровня, характерного для данной реакции, ее энергетического барьера. Если считать такие молекулы активными, то эффективные столкновения происходят только между активными молекулами. [c.116]

Все эти работы и ряд других подготовили возникновение гипотезы электролитической диссоциации, которую разработал (1887) С. Аррениус. [c.381]

Электролиты в растворах диссоциируют на ионы, о чем сказано в гипотезе электролитической диссоциации (1887 г.) Аррениуса. Это явление принято характеризовать степенью диссоциации а, под которой подразумевается отношение числа молекул, диссоциировавших на ионы, к общему числу молекул растворенного вещества а = Л д/Л оОщ [c.204]

В растворах различных веществ в жидких неводных растворителях и сжиженных газах помимо ионов, предсказываемых теорией электролитической диссоциации, имеются разнообразные ионы и молекулы, вызывающие аномалии в поведении истинных растворов, которые не могут быть объяснены ни гипотезой С. Аррениуса, ни современными теориями Дебая — Хюккеля и Л. Онзагера, поскольку предметом их не является изучение влияния растворителей на свойства электролитов. Следует отметить, что теория Бренстеда и другие теории, предметом которых было исследование влияния растворителей на силу кислот и оснований, также не объясняют аномалий в поведении электролитов в неводных растворах. Как показывают исследования, указанные аномалии обусловливаются взаимодействием растворенного вещества с растворителем. [c.391]

Выдвинутая Аррениусом (1887 г.) гипотеза ионизации связала эти особенности кислот, оснований и солей с их электропроводностью в растворах, что позволило не только качественно объяснить оба явления, но и количественно рассчитывать одно из них на основании результатов, получаемых при изучении другого. [c.168]

Электролиты отличаются от так называемых идеальных растворов рядом специфических свойств. Осмотическое давление, понижение точки замерзания и повышение точки кипения электролитов гораздо больше зависят от концентрации, чем этого следовало ожидать по законам Рауля — Вант-Гоффа. Эти отклонения получили объяснение только после того, как в 1887 г. Сванте Аррениус высказал гипотезу об электролитической диссоциации. Основные положения теории электролитической диссоциации сводятся к следующему [c.33]

Гипотеза Аррениуса дала возможность объяснить многие особенности в химических свойствах растворов электролитов (реакции гидролиза, значение концентрации водородных ионов и др.). Вытекающие из нее количественные соотношения между различными свойствами растворов — электропроводностью, темпер-атура-ми замерзания и др. — оказались в согласии с опытными данными (хотя и не для всех электролитов). Это в большой степени способствовало признанию правильности исходных положений гипотезы. Однако в гипотезе Аррениуса раствор электролита рассматривался по существу как механическая смесь из молекул растворителя и ионов и молекул электролита, т. е. в этой гипотезе не находило отражения взаимодействие между всеми этими частицами, и поэтому оставалась без объяснения и основная сущность явления. [c.382]

У1еханизм и причины электролитической диссоциации. В 1887 г. С Аррениус выдвинул гипотезу о том, что электролиты в воде диссоциируют (распадаются) на положительно и отрицательно заряженные частицы — ионы. Увеличение числа частиц в растворе вследствие электролитической диссоциации обусловливает отклонение от законов Рауля и Вант-Гоффа. Изотонический коэффициент показывает, во сколько раз увеличивается общее число частиц в растворе вследствие диссоциации электролита. Согласно Аррениусу диссоциирует лишь часть молекул, причем процесс имеет обратимый характер. Процесс электролитической диссоциации электролита КА на ионы и А , по Аррениусу, имеет вид КАч=ь + А". Как было установлено позднее, это уравнение можно написать лишь для так называемых слабых электролитов. Аррениус исходил из физической теории растворов. Эта теория рассматривала растворы как механическую смесь молекул и ионов растворенного вещества с молекулами растворителя, между которыми нет никаких видов взаимодействия. На основании физической теории трудно объяснить разрыв прочных химических связей диссоциирующих молекул. [c.152]

Впервые гипотезу о существовании в таких растворах электрически заряженных частиц вещества — ионов (от греч. ion — идущий) — высказал С. Аррениус (1887). Б целом токопроводящий раствор остается электронейтральным, следовательно, в нем присутствуют и положительные, и отрицательные ионы, суммарные заряды которых взаимно компенсируют друг друга. [c.153]

В 1889 г. Аррениус высказал гипотезу, согласно которой не все столкновения молекул эффективны и приводят к образованию продуктов. Столкновение может быть эффективным, если оно происходит между молекулами, обладающими определенной энергией. Так, в уже изученной реакции [c.139]

Для объяснения свойств водных растворов электролитов шведский ученый Сванте Аррениус предложил гипотезу, названную впоследствии теорией электролитической диссоциации. Согласно ЭТОЙ теории, в процессе растворения молекулы электролитов диссоциируют (распадаются) на частицы, несущие положительные или отрицательные заряды. Образующиеся при этом заряженные частицы называют ионами. [c.64]

Недостатки теории Аррениуса заставили ученых искать новую теорию сильных электролитов. Уже в 1894 г. Ван-Лаар указал на необходимость учитывать электростатические силы в электролите. Сезерленд (1902), Ганч (1906) и Бьеррум (1906) выдвинули гипотезу о полной диссоциации сильных электролитов. В дальнейшем Бьеррум, Мильнер (1912) и Гош (1918) подтвердили эту ги- [c.61]

Это же смущало и Н. Н. Бекетова. По поводу теории Аррениуса Бекетов пишет Я удивляюсь, что так легко, ради удобства объяснения, была принята гипотеза саморазложения таких притом прочных соединений, каковы галоидные соли щелочей при этом для правдоподобности гипотезы прибегнули к новой гипотезе, а именно предположено, что самое разложение произошло вроде электролиза и что элементы находятся в виде ионов, то-есть противоположно наэлектризованных атомов (несложных частиц), но при этом не указывается на то, откуда является ток и вообще опре- [c.22]

Для растворов электролитов понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения оказываются всегда больше теоретически вычисленных. Например, для раствора, содержащего в 1000 г воды 1 моль Na l, понижение температуры замерзания (А = = 3,36° С) почти в два раза больше, чем для аналогичных растворов неэлектролитов. В настоящее время этот факт объясняют увеличением числа сольватированных частиц, возникающих за счет ионизации электролита. В свое время попытки объяснить указанное явление способствовали выдвижению Аррениусом гипотезы ионизации, превратившейся далее в одну из важнейших теорий современной химии. [c.132]

Основоположниками современного взгляда на электролитическую диссоциацию как на процесс, вызываемый сольватацией молекул, были И. А. Каблуков и В. А. Кистяков-ский. В отличие от выдвинутой С. Аррениусом гипотезы ионизации (1887 г.), не учитывавшей взаимодействие рас- [c.148]

Развитию гипотезы электролитической диссоциации способствовали работы И. А. Каблукова, Нернста, Джонса и др. Особенно большое значение в формировании правильного представления о взаимодействии между частицами в растворах электролитов имели работы Каблукова. Основываясь в значительной степени на обихей теории растворов Менделеева, он утверждал, что ионы могут вступать во взаимодействие с водой, образуя гидраты переменного состава). Каблуков в своей докторской диссертации (1891) писал По нашему, вода, разлагая частицы растворенного тела, входит с ионами в непрочные соединения, по мнению же Аррениуса, ионы свободно двигаются подобно тем отдельным атомам, которые происходят при диссоциации молекулы галоидов при высокой температуре . Дальнейшее развитие науки полностью подтвердило правильность этого вывода И. А. Каблукова. [c.382]

Температура затвердевания угля возрастает в зависимости от скорости нагрева. В первом приближении можно рассматривать что затвердевание возникает на определенном уровне развития реак ции термической деструкции, характеризуемом тем, что остается только несколько процентов не разложившегося метапласта какова бы ни была температура, при которой находится уголь Тогда, если предположить, что скорость этих реакций изменяется с температурой согласно закону Аррениуса, можно показать по средством расчета, не включая никакой другой гипотезы, что тем пература 0 для скорости нагрева 1 (в градусах в минуту) должна быть связана с температурой 01, соответствующей скорости нагрева Г С/мин, по уравнению [c.110]

Отмеченные выше свойства электрохимических систем впервые были объяснены в 1887 г. Аррениусом при использовании (в дальнейшем экспериментально вполне подтвержденной) гипотезы о том, что электролиты в водных растворах диссоциируют на электрически заряженные ионы. Поэтому электрохимические системы можно определить также при помощи утверждения, что в них при прохожде. НИИ тока происходит перенос заряда ионами, в то время как в металлах и полупроводниках — электронами. [c.239]

Так как согласно гипотезе Св. Аррениуса константа скорости реакции k численно равна числу активных столкновений (при концентрации, равной единице), то из (VIII,7.1) следует [c.253]

Сопоставляя эти данные с высокой электропров одностью растворов солей, С. Аррениус (1887 г.) выдвинул гипотезу электролитической диссоциации, согласно которой молекулы> солей, кислот и оснований при растворении их в воде диссоциируют на ионы. [c.279]

Аррениус (1887 г.) высказал гипотезу, объясняющую увеличение числа частиц в растворах электролитов диссоциацией их молекул в процессе растворения. Учитывая, что растворы кислот, оснований и солей проводят электрический ток, Аррениус предположил, что в результате диссоциации получаются заряженные частицы — ионы положительные — катионы и отрицательные — анмояы. Поскольку раствор в целом электро-нейтрален, сумма всех положительных зарядов должна быть равна суммарному отрицательному заряду. [c.92]

Отношение экспериментальных значений для указанных величин к вычисленным по теории идеальных растворов косит название изотонического коэффициента г. Он, как показывает опыт, не ЯЕ1Ляется постоянной величиной, что связано с изменением общего числа частиц в растворе из-за диссоциации части молекул на ионы. Теория Гроттгуса, изложенная ранее, не объяснила этих явлений. Они получили объяснение только после того, как в 1887 г. Сванте Аррениус высказал гипотезу об электролитической диссоциации. [c.67]

Признавая правильность гипотезы Аррениуса об электролитической диссоциации, И. А. Каблуков отмечает, что вода, раз- лагая молекулы растворенного тела, входит с ионами в непрочное соединение, находящееся в состоянии диссоциации. Па мнению же Аррениуса, ионы свободно двигаются, подобно тем отдельным атомам, которые образуются при диссоциации молекул галоидов при высокой температуре. [c.92]

После работ Г. Дэви, Я. Берцелиуса, М. Фарадея в химии господствующее положение на долгие годы заняла ошибочная точка зрения, что разложение электролита в растворе происходит только под влиянием элет трического тока. С. Арргз-ниус указывал на то, что его теория имеет своих предшественников, при атом 0U ссылался на А. Вильямсона (1851) и Р. Клаузиуса. В 1857 г. Р. Клаузиус высказал гипотезу, что соли в растворе распадаются до известной степени на два свободно передвигающихся иона даже в том случае, если ток не проходит через раствор. О работах Т. Гротгуса, в которых эта идея была ясно высказана, С. Аррениус не знал. К 1887 г. С. Аррениус окончательно пришел к мысли об электролитической диссоциации электролита в растворе. [c.311]

Если при обсуждении каталитических процессов до сих пор не умолкают споры о химизме и механизме катализа и если эти споры привлекают внимание, как и раньше, химиков разнообразного направления (Берцелиус, Оствальд, Аррениус, Сабатье, Зелинский, Баландин, Кобозев и многие другие), то это объясняется сложностью и многообразием каталитических реакций. О природе и химизме действия биологических катализаторов — ферментов — в течение прошлого столетия существовала гипотеза, исключавшая структурную связь фермента с белком, и считалось, что для усиления их действия можно и нужно очистить фермент, освободив его от белка. Однако в результате многочисленных экспериментов было показано, что при полной очистке от белка фермент терял свою активность. Понемногу составлялось убеждение в том, что белок необходим для ферментативного действия. Наиболее уверенную гипотезу в этом направлении высказал в двадцатых годах текущего столетия Вильштетер [2, 3], который полностью обосновал представление о том, что активное вещество фермента должно быть связано с белком и только в этом случае будут осуществляться каталитические и ферментные реакции. [c.439]

Как отмечает Семенов [33], благоприятная ориентация молекул мономера не должна вызывать снижения энергии активации в твердом теле ио сравнению с соответствующими значениями для жидкой фазы ориентация может влиять только на иредэкспо-пенциальный множитель в уравнении Аррениуса. В связи с этим Семеновым высказана гипотеза о появлении при взрывной полимеризации так называемых энергетических цепей. Имеется в виду, что благоприятная ориентация мономерных молекул в кристалле приводит к чрезвычайно быстрому взаимодействию активных центров с каждой последующей молекулой мономера и выделяющаяся энергия полимеризации не успевает передаваться соседним молекулам в форме тепла. Благодаря этому растущая цепь непрерывно находится в активированном состоянии. В частности, она может представить собой горячий макрорадикал, обладающий повышенным запасом энергии (стр. 283). Следует, однако, подчеркнуть, что развитие быстрых процессов в твердом теле реализуется лишь ири сочетании благоприятной взаимной ориентации молекул мономера с достаточной их подвижностью. Этому условию отвечают области фазовых переходов. [c.471]

Нужно, однако, сказать, что уже в то 1Бремя теория электролитической диссоциации вызвала ряд возражений. Самым ярким представителем противников теории Аррениуса явился Менделеев, который писал так Мне кажется, что в истории науки гипотеза электролитической диссоциации займет со временем то же место, которое принадлежит давно уже теории флогистона . В своих Основах химии Менде- [c.30]

Это же смущало и Н. Н. Бекетова. По поводу теории Аррениуса Бекето1в пишет Я удивляюсь, что так легко, ради удобства объяснения, была принята гипотеза саморазложения таких притом прочных соединений, каковы галоидные соли щелочей при этом для правдоподобности гипотезы прибегнули к новой гипотезе, а именно предположено, что самое разложение произошло в роде электролиза и что элементы находятся в виде ионов, то есть противоположно наэлектризованных атомов (несложных частиц), но при этом не указывается на то, откуда является ток и вообще определенное биполярное электрическое напряжение, не указывается вообще на источник энергии, потребной для разложения. Вообще говоря, мы в этом случае имеем ряд гипотез, не имеющих никакой фактической подкладки . Таким образом, Бекетов разделял точку зрения Менделеева. [c.31]

Коснемся еще вопроса о применимости в y лqвияx пламени максвелл-больцмановского распределения и вытекающего из него закона Аррениуса, определяющего зависимость скорости реакций от температуры. Этот вопрос, поднятый Гейдоном и Вольфгардом [827], возникает в связи с представлением о том, что, вследствие больших скоростей химических реакций в пламенах, максвелл-больцмановское распределение энергии между молекулами газа не успевает установиться Подтверждение правильности этого представления упомянутые авторы видят в наблюдениях, касающихся аномалий интенсивности спектров и ионизации в пламенах и находящих некоторое истолкование на основе гипотезы о нарушении закона распределения, а также в том частично обусло ленном [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология