Селективность подвижной фазы

При анализе многокомпонентных смесей, содержащих соединения различной химической природы, часто наблюдается перекрывание некоторых тиков. Наилучшим способом оптимизации разделения в этом случае является изменение селективности подвижной фазы при той же самой элюирующей силе. [c.131]

Селективность подвижной фазы изменяют путем замены растворителя В, использованного для получения необходимой элюирующей силы, на растворитель, относящийся к другой группе, и подбора такой его концентрации, которая обеспечивал бы туже элюирующую силу подвижной фазы. В различных видах жидкостной хроматографии решение этой задачи имеет свои специфические особенности, рассмотренные в соответствующих разделах. [c.131]

Выбор элюирующей силы и селективности подвижной фазы. [c.35]

Под типом хроматографической системы мы понимаем сочетание сорбента определенного химического класса с подвижной фазой, характеризующейся определенными признаками качественного состава величиной pH, наличием добавок кислого, щелочного или поверхностно-активного характера и т. д. Выбор типа системы — это первый этап разработки анализа, он предшествует выбору элюирующей силы и оптимизации селективности подвижной фазы. [c.273]

Прн анализе сложных смесей, как правило, проводят чисто эмпирическую оценку селективности бинарных подвижных фаз, обладающих примерно одинаковой элюирующей силой. Полученные данные используют в качестве исходных для оптимизации селективности подвижных фаз более сложного состава. [c.309]

Для того чтобы изменение селективности подвижной фазы не слишком повлияло на ее элюционную способность, оптимальные условия находят вычислением, используя эмпирическое уравнение [c.250]

Подвижную фазу с постоянным значением pH можно применять лишь в случае ионита, обладающего различными селективными свойствами по отношению к разным ионам. Это бывает редко, поэтому обычно применяют метод, аналогичный методу градиентного элюирования, т. е. ступенчато или непрерывно повышают концентрацию ионов водорода в растворе. Часто применяют и добавку комплексантов для повышения селективности подвижной фазы. Действенность этих методов можно показать на примере разделения ионов калия и натрия. Ионы натрия при pH 9 образуют устойчивый комплекс с диацетоурамилом в отличие от ионов калия. Раствор анализируемой пробы вместе с комплексантом в буферном растворе пропускают через катионит и промывают раствором комплёксанта. В результате происходит четкое разделение ионов натрия и калия при проведении обмена в небольших колонках с небольшим количеством элюата [54]. [c.381]

Выбор элюируюгцей силы и селективности подвижной фазы............................................36 [c.40]

Концепция параметра растворимости с целью оценки селективности подвижных фаз развита далее в выщедщих почти одновременно работах Тийссена с соавт. [405] и Каргера с соавт. [256]. Согласно [405], параметр растворимости бт слагается из парциальных индексов полярности [c.49]

Различие в селективности подвижных фаз, обладающих одинаковой элюирующей силой. Для данной комбинации компонента и неподвижной фазы имеются различные подвижные фазы, которые будут элюировать компонент с одним и тем же значением к. Такие подвижные фазы называют эквиэлюотроп-ными (или изоэлюотропными) по отношению к данному веществу, так как они идентичны по элюирующей силе. Однако такие элюотропные фазы не будут одинаково селективны по отношению к данной паре разделяемых соединений. Если а измерили в одной подвижной фазе и нашли, что оно меньше, чем оптимальное, то следует испытать другую эквизлюотропную фазу. Этот подход иллюстрируется диаграммой Неера [140], показанной на рис. 1.28. [c.90]

Вернемся к примерам, представленным на рис. 111.31. На хроматограммах д — и все вещества имеют хорошее удерживание, однако удовлетворительными можно считать только хроматограммы д, ж, и. На хроматограммах е н з отдельные пары пиков имеют недостаточное разделение. В таких случаях мы говорим, что селективность системы недостаточна. Селективность системы, в которой используется данная неподвижная фаза, в первую очередь определяется селективностью используемой подвижной фазы. Селективность подвижных фаз связана с их способностью к специфическим взаимодействиям с сорбатамн, обладающими определенными структурными признаками. Она проявляется в том, что точное значение элюирующей силы данного растворителя или смеси по отношению к сорбатам различного строения может быть различным. Селективность, как и элюирующая сила бинарной подвижной фазы, определяется в первую очередь природой более сильного ее компонента. [c.292]

После выбора растворителей, дающих нужные значения к компонентов образца, дальнейшее улучшение разделения достигается подбором более селективного растворителя из числа растворителей (одно- или двухкомпонентных), обладающих необходимой элюирующей силой. Наибольише изменения селективности подвижной фазы достигаются в том случае, когда изменяется тип межмолекулярных взаимодействий между растворителем и образцом. Так, замена метанола изопропанолом приведет к небольшим изменениям во взаимодействии молекул образца с растворителем и к небольшим изменениям в селективности растворителя, так как оба эти вещества являются до норными растворителями. Гораздо сильнее изменится селективность при использовании растворителя, который является либо чистым акцептором (например, простой эфир), либо имеет большой дипольный момент (например, метиленхлорид). В случае растворителя диэтилового эфира (акцептор) молекулы образца, обладающие донорньпйи свойствами, будут преимущественно удерживаться в подвижной фазе. Если же растворитель имеет большой дипольный момент, в подвижной фазе будут преимущественно оставаться молекулы образца, содержащие группы с большим дапольным моментом. И наконец, если растворитель является донором протонов (метанол), он будет сильнее взаимодействовать с молекулами образца с протоноакцепторными свойствами. В каждом из этих случаев преимуществе шое удерживание тех или иных типов молекул образца в подвижной фазе будет уменьшать значения к для 1ШХ по сравнению с другими молекулами образца, приводя, возможно, к желаемому изменению положения разделяемых компонентов (пиков) на конечной хроматограмме [3]. [c.36]

Применение метода часового в ЖТХ. Снайдер, Гляйх и Киркланд [68—71] уделили много внимания возможности применения аналогичной схемы к оптимизации селективности подвижной фазы в ЖТХ. В отличие от ситуации, наблюдаемой в ОФЖХ, в ЖТХ нельзя предположить, что любая смесь двух изоэлюотропных смесей также даст изоэлюотропную систему. [c.268]

Наиболее простой метод разделения на колонке состоит в том, что анализируемую пробу сорбируют в верхней части колонки. Затем, изменяя селективность подвижной фазы, добиваются различия в относительных скоростях движения кохмпонентов пробы, т. е. хроматографического разделения. Например, при обработке подходящим элюирующим реагентом десорбируется только один компонент, а все другие остаются в колонке. Другим элюентом вымывается второй компонент и т. д. [c.84]

Возможности газовой хроматографии могут быть значительно расширены в результате введения в практику исследований сверхкритической (флюидной) газовой хроматографии [72] и других методов, обеспечивающих селективность подвижной фазы. Многообещающим методом разделения веществ с очень большой молекулярной массой является фрационирование в поле потока. Этот процесс родствен хроматографии, в которой для селективного удерживания веществ используется внешнее поле [73]. Естественно, нельзя исключить, что хроматография и(или) электрофорез будут в конце концов вытеснены ка-ким-то новым методом разделения, однако это вряд ли произойдет в обозримом будущем. [c.33]

Лвумерное проявление (для исследования сложных смесей). Образец наносят на один угол пластины (рис. 1У.29, г), смесь проявляют на всю длину обычным способом. Затем пластинку поворачивают на 90 °и опять проявляют. Лля того чтобы получить существенное увеличение разрешения, необходимо подобрать условия таким образом, чтобы селективность подвижной фазы была различной при элюировании в обоих направлениях. При 8ТОМ также можно изменять природу неподвижной фазы для этого неиспользованную часть адсорбента удаляют и покрывают пластину повторно другим адсорбентом. Так в пределах одного эксперимента удается разделить большое число компонентов [380]. Высокоэффективная ТСХ эквивалентна по числу возможных анализируемых веществ хроматографической колонке эффективностью до 50 ООО теоретических тарелок. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология