Элюционная способность

Очистка должна быть по возможности простой и быстрой. С этой целью часто применяют распределение образца между двумя несмешивающимися растворителями. Жиры, например, почти полностью удаляются из экстрактов биологических образцов путем распределения экстракта между гексаном и ацетонитрилом жир при этом остается в гексане, а определяемое соединение — в ацетонитриле. Часто помогают групповые разделения (например, разделение кислотной, основной и нейтральной фракций путем экстракции). Для удаления ненужных материалов, а часто и для одновременного разделения анализируемых соединений пробу хроматографируют, применяя подвижную фазу, элюционную способность которой в ходе анализа увеличивают (колоночная хроматография). С этой же целью применяют и тонкослойную хроматографию. Во многих случаях мешающие вещества удается удалить путем такой химической обработки образца, которая не затрагивает анализируемые соединения (например, удаление жиров путем [c.426]

Для того чтобы изменение селективности подвижной фазы не слишком повлияло на ее элюционную способность, оптимальные условия находят вычислением, используя эмпирическое уравнение [c.250]

Таблица 7.6. Факторы элюционной способности некоторых растворителей

По этому уравнению общая элюционная способность подвижной фазы 5т- определяется как сумма произведений объемных долей каждого растворителя в смеси 015,- факторов их элюционной способности 5,, значения которых для некоторых часто применяемых растворителей приведены в табл. 7.6. [c.251]

При оптимизации состава подвижной фазы изучают влияние концентрации различных растворителей на разделение отдельных определяемых веществ. При этом целесообразно поступать так одну бинарную смесь заменяют другими, имеющими одинаковую элюционную способность, затем проводят эксперименты с трех- или четырехкомпонентными подвижными фазами, приготовленными смешением бинарных фаз в различных соотношениях, до тех пор, пока не достигают оптимального состава подвижной фазы. [c.251]

Рааделение амино слот на ионообменниках основано на способности аминокислот образовывать соли с кислотами и щелочами. Подбирая соответствующие катиониты или аниониты, можно быстро и с успехом разделить гидролизат белка, пользуясь для этого 2,5—3,5 мг белка. Ионообменную хроматографию хорошо сочетать с элюционным или вытеснительным анализом. Мур и Штейн пользуются для этого катионитной смолой сульфополистирольного типа Дауэкс-50, через колонку которого пропускают аминокислоты последние вымывают затем соответствующими буферными растворами. Для разделения достаточно 3 мг аминокислот. [c.481]

При использовании стандартных схем разделения нефти [39] нейтральные кислородсодержащие соединения концентрируются во фракциях углеводородов. Их выделение из этих фракций может осуществляться с помощью линейной элюционно-адсорбционной хроматографии [40]. Данные об относительных значениях адсорбционной способности па оксиде алюминия модельных соединений позволяют провести разделение и классификацию нефтяных неуглеводородных соединений по структурно-групповому признаку и определить их структуры масс-спектрометрией высокого разрешения и другими методами [41, 42]. [c.47]

Предположение о малой эффективности фронтальных процессов выделения вещества из сложной смеси в сравнении с элюционными хроматографическими методами не является достаточно обоснованным. Высокоэффективные элюционные процессы жидкостной хроматографии действительно характеризуются исключительно высокой разделяющей способностью, оцениваемой в колонках высотой 1 м тысячами теоретических тарелок. Естественно, что практически одноактный фронтальный процесс не может быть сопоставлен с элюционным по этому показателю. Однако элюционный хроматографический процесс должен протекать при малом (близком к 1) [c.14]

Эффективность фронтального хроматографического процесса избирательного извлечения ионов из растворов может быть сопоставлена с разделяющей способностью статического ионообменного процесса одноактного установления равновесия между раствором и ионитом. Многократное обогащение одного из компонентов и разделение смеси многих компонентов достигается в элюционном хроматографическом процессе, который осуществляется путем сорбции ограниченного количества вещества в верхней точке колонки и десорбции его с постепенным перемещением вдоль колонки при многократном повторении элементарных актов сорбции и десорбции. [c.281]

Проблематичным представляется определение понятия полярности и его количественное выражение. Некоторое представление дают различные эмпирические параметры (параметр растворимости Гильдербрандта, индексы полярности Снайдера и Роршнейдера, элюционная способность). По возрастающим значениям этих параметров растворители можно представить в виде так называемого элюотропного ряда. Например, индекс полярности у некоторых обычных растворителей возрастает в последовательности алифатические углеводороды, тетрахлорид углерода, изопропанол, хлороформ, этанол, ацетонитрил, метанол, вода. Ряды, составленные по другим эмпирическим параметрам, могут несколько отличаться, различно может быть также и влияние разных растворителей с приблизительно одинаковой полярностью на абсолютное и главным образом на относительное удерживание разделяемых веществ. Поэтому для того, чтобы точно предсказать возможное влияние растворителя на удерживание, следует учитывать не только его полярность, но и селективность, т. е. способность различным образом взаимодействовать с разными компонентами разделяемой смеси. Эта способность зависит от химической природы растворителя. Для простых эфиров можно, например, предполагать, что их присутствие в подвижной фазе больше всего повлияет на удерживание соединений с протонно-донорным характером. Вода и спирты могут сильно взаимодействовать как с донорами, так и с акцепторами протонов, у воды, однако, преобладает донорный, а у алифатических спиртов — акцепторный характер. Диполяр-ные растворители, например метиленхлорид, будут влиять на удерживание тем сильнее, чем больше дипольный момент или [c.247]

При хроматографическом анализе выгоднее всего использовать элюенты постоянного состава. Однако если разделяемая смесь содержит вещества с близкой полярностью и с значительно различающейся полярностью, то при изократном элюировании хроматографический анализ может быть слишком продолжительным, даже если используют оптимальную подвижную фазу. В этом случае рекомендуется градиентное элюирование, т. е. состав подвижной фазы постепенно изменяют — ступенчато или непрерывно. Градиент может быть линейным в зависимости от различия в полярности разделяемых веществ может быть, однако, выгоднее, если концентрация компонента с более высокой элюционной способностью возрастает быстрее в начале или, наоборот, в конце разделительного процесса. Градиентное элюирование связано с некоторыми трудностями, и при оптимизации разделительного процесса к ней, как правило, прибегают после того, как были исчерпаны другие возможности. С больпшми затруднениями при градиентном элюировании встречаются при использовании рефрактометрического детектирования. Все компоненты, составляющие подвижную фа- [c.251]

Сорбционными (независимо от физико-химической природы сорбции) мы называем процессы разделения слабо и сильно сорбирующихся соединений путем элюирования первых подвижной фазой, не способной к существенному связыванию слоем, и последующего вытеснения вторых другим, более энергично сорбирующимся элюентом, а хроматографическими — процессы непрерывного разделения, основанные на использовании элюентов, способных поочередно вымыть (элюционная или проявительная хроматография) или вытеснить (вытеснительная хроматография) все компоненты разделяемой смеси. В зависимости от природы анализируемых соединений один п те же сочетания стационарной и подвижной фаз могут оказаться пригодными как для сорбционного, так и для хроматографического разделения. [c.14]

Таким образом, уравнение (IV.101) справедливо для узкопористого сорбента с высокой адсорбционной способностью при весьма малых концентрациях адсорбата (в области Генри), при наличии продольной диффузии для больших скоростей массообменных процессов. Указанное уравнение было проверено экспериментально при изучении размывания элюционных пиков СОа на активированном угле суперкарбон различного гранулометрического состава удельная поверхность угля 1505 60 м 1г. В качестве газа-носителя использовали очищенный водород. Пробу газа объемом в 1 СЛ4 , содержавшую 90% СОг и Ю% Не, вводили в колонку дозатором. В качестве детектора использовали катарометр на термисторах. Статистические моменты m lm и [Xj рассчитывали по формулам (IV.96) и (IV.97). Опыты проводили при линейных скоростях потока 8,3, 16,7, [c.173]

В свете сказанного выше рассмотрим процесс разделения мальтенов гудрона котуртепинской нефти на группы с использованием одной из модификаций широко распространенной методики определения группового состава [22]. Разделение проводили на активном силикагеле при соотношении адсорбент проба 200 1. В качестве растворителей последовательно использовали чистый изооктан дпя элюирования насыщенных углеводородов и смеси изооктана с бензолом, содержащие 5, 10, 15, 20, 25 и 30% (объемн.) бензола, для элюирования трех групп ароматических углеводородов. Первую группу смол элюировали бензолом, вторую - спиртобензольной смесью. В процессе разделения отбирали фржции элюата равного объема, масса которых после анализа состава растворителя и его последующего отгона служила основой для построения элюционной кривой выхода разделенного нефтепродукта из колонки, а показатели преломления этих фракций использовали для определения границ хроматографических групп. Кривые состава подвижной фазы по каждой фракции элюата получены на основе газохроматографического анализа. Полученнь1е результаты представлены на рис. [13]. Как и следовало ожидать, концентрационные кривые растворителей, входящих в состав подвижной фазы, показьшают, что в слое адсорбента произошло расслоение подвижной фазы, которое привело к образованию ряда фронтальных зон бензола и этанола. Предполагалось, что число фронтальных зон бензола будет соответствовать числу изменений его концентраций от 5 до 100%, т. е. будет образовано 7 таких зон. Однако достаточно четко прослеживается наличие только четырех зон. Вероятно, это связано с низкой эффективностью колонки вследствие того, что колонка была заполнена крупными частицами силикагеля (0,25—0,5 мм) и элюирование проводили в нисходящем потоке подвижной фазы. Несмотря на это, можно видеть, что движение фронтальных зон подвижной фазы по слою адсорбента вызывает вытеснение, выталкивание этим фронтом гех адсорбированных соединений нефтепродукта, адсорбционная способность которых ниже адсорбционной способности этого растворителя. [c.41]

Как уже указывалось в начале главы, при газо-жидкостной хроматографии, если неподвижная жидкость не растворяет воду, роль водяного пара, кроме выполпепия транспортных функций, сводится в основном к модифицированию твердого носителя. В этом случае имеет место конкурентная адсорбция водяного пара и анализируемых сорбатов и, поскольку, как правило, водяной пар адсорбируется сильнее, элюционный процесс здесь сопровождается вытеснительным эффектом. В качестве примера на рис. 1У.5 показаны хроматограммы смесей -спиртов, полученные при использовании в качестве элюентов водяного пара и азота [41]. Растворение воды в неподвижной жидкости ведет к образованию бинарной неподвижной фазы, сорбционная способность которой по отношению к анализируемым веществам может регулироваться [c.88]

Буленков [5] хроматографировал ряд красителей на свободных слоях оксида алюминия и выявленные им элюотропные ряды растворителей (табл. 5.2) подразделил на три группы. В каждую группу входят растворители с аналогичными элюцион-ными свойствами. Как для полярных, так и для неполярных растворителей определены коэффициенты активности и на основе полученных данных проведено разделение растворителей на три группы. Первая группа, в которую входят неполярные растворители, вовсе не элюирует или очень слабо элюирует вещества, величины Яу которых меньше 0,3 в растворителях, входящих в состав двух других групп. Вторая группа растворителей проявляет одинаковую элюирующую способность по отношению к полярным и неполярным соединениям различие коэффициентов активности для этих двух групп соединений не превышает [c.121]

Газоадсорбционную хроматографию (ГАХ) в элюционном варианте используют для разделения газов и паров легкокипя-щих жидкостей, а также для разделения высококипящих твердых веществ, особенно структурных изомеров и изомеров положения. ГАХ применяют и во фронтальном варианте для улавливания вредных примесей из воздуха или для их концентрирования перед элюционным анализом. Селективность и емкость колонн с адсорбентами в ГАХ во многих случаях гораздо выше селективности и емкости колонн тех же размеров с жидкими фазами в ГЖХ. Однако до недавнего времени ГАХ уступала по эффективности ГЖХ. Применение мелких зерен непористых и крупнопористых адсорбентов с близкой и однородной поверхностью в капиллярных заполненных колоннах и получение стабильных адсорбирующих слоев на стенках открытых капиллярных колонн позволило значительно повысить эффективность газоадсорбционных колонн. Все это способствовало увеличению разделяющей способности таких колонн и вместе с высокой термической стабильностью многих адсорбентов привело к расширению области практического применения. При разделении газов адсорбционные колонны с однороднопористыми адсорбентами и с до1Статочно большой удельной поверхностью обладают более высокой емкостью (по сравнению с ГЖХ), а при разделении жидкостей и твердых веществ — более высокой термостойкостью, позволяющей работать при температурах колонн до 500 °С и выше. Это дает возможность использовать предельные чувствительности детекторов при физико-химических исследованиях межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент и в аналитической практике, особенно при анализе микропримесей. [c.10]

Выход материала, полученного после электрофореза, определяется многими причинами. Потеря белков может произойти вследствие их сорбции на геле, стенках прибора или элементах элюционной камеры [658]. Сорбция белков полиакриламидным гелем зависит от количества нанесенного материала, а также от pH и концентрации геля. Ее нельзя предотвратить добавлением формамида, тиогликолата, сахарозы или полиаспараги-новой кислоты. Однако если заранее ввести в гель (желательно при полимеризации) посторонние белки, то белоксвязываю-щая способность акриламида оказывается насыщенной, и тогда удается частично или полностью избежать адсорбции исследуемых белков. Для этой цели особенно пригодны белки с высокой подвижностью (глюкагон, бацитрацин, В-цепь инсулина). [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология