Выбор элюирующей сиЛЫ и селективности подвижной фазы

При решении вопросов оптимизации часто возникает необходимость соотнесения силы бинарных систем, содержащих различные полярные растворители. Теоретические вопросы оценки силы и селективности бинарных элюентов детально рассмотрены в работах [183, 372, 374, 375], вопросы выбора подвижных фаз более сложного состава — в [153, 155, 184]. Для практической оценки элюирующей силы бинарных подвижных фаз могут оказаться полезными данные табл. 4. 29. [c.145]

Выбор элюирующей силы и селективности подвижной фазы. [c.35]

Под типом хроматографической системы мы понимаем сочетание сорбента определенного химического класса с подвижной фазой, характеризующейся определенными признаками качественного состава величиной pH, наличием добавок кислого, щелочного или поверхностно-активного характера и т. д. Выбор типа системы — это первый этап разработки анализа, он предшествует выбору элюирующей силы и оптимизации селективности подвижной фазы. [c.273]

При хроматографии не слишком сложных смесей (до 4—6 компонентов) на высокоэффективных колонках выбор состава подвижной фазы очень часто заканчивается уже на стадии оптимизации элюирующей силы. Однако, если число определяемых веществ велико, нарастает вероятность того, что, несмотря на оптимальную элюирующую силу, пики отдельных соединений, окажутся неразделенными. В этой ситуации возникает необходимость оптимизации селективности, т. е. поиска таких компонентов В, которые в большей степени пригодны для разделения данной смеси. Теоретические основы селективности хроматографических систем по отношению к основным функциональным группам органических соединений пока совершенно не разработаны и прогресс здесь, по-вндимому, является перспективой отдаленного будущего. В настоящее время прогнозирование изменений селективности вследствие изменения качественного состава подвижной фазы может быть основано на ряде чисто качественных правил в режиме обращенно-фазовой хроматографии селективность разделения всех веществ, как правило, несколько возрастает с уменьшением элюирующей силы селективность системы по отношению к соединениям, различающимся структурными фрагментами, можно изменить, изменяя концентрации того компонента подвижной фазы, который в наибольшей степени способен к межмолекулярным взаимодействиям с одним из этих структурных фрагментов при хроматографии на силикагеле селективность повышается, если заменить один компонент В на другой, менее полярный, соответственно увеличив концентрацию последнего. [c.309]

Как показано в разделе 3.3, правильный выбор элюирующей силы подвижной фазы — необходимое, но не всегда достаточное условие успешного разделения. Для целенаправленного выбора или изменения состава подвижной фазы следует ввести рациональную классификацию растворителей по их селективности, как это сделано в отношении элюирующей силы. Основой такой классификации является различная способность растворителей вступать в межмолекулярные взаимодействия различных типов. Например, хлороформ, эфир и октиловый спирт имеют значения е° 0,40 0,38 и 0,50 соответственно. Следовательно, использовав эти растворители в качестве компонентов Бь Бг, Бз в бинарных смесях АБь АБг, АБз, можно получить в среднем удовлетворительные величины удерживания для некоторой группы сорбатов сходной химической природы. Однако при рассмотрении протонодонорных и протоноакцепторных свойств взятых трех растворителей ясно, что хлороформ, окта-нол и эфир должны по-разному взаимодействовать с различными сорбатами. Так, хлороформ, будучи донором протонов, особенно сильно должен способствовать элюированию акцепторов, например аминов. Наоборот, эфир, являющийся акцептором, будет сильнее ассоциироваться с донорами и ускорять именно их элюирование. [c.48]

Для определения возможности применения уравнения (4.101) к подвижным фазам различной элюирующей силы были исследованы зависимости удерживания от концентрации полярного модификатора, аналогичные (4.52). На рис. 4.30 представлены примеры таких зависимостей для пары соединений, различающихся только одним структурным фрагментом. В рассматриваемом диапазоне С прямые Ig —Ig можно считать параллельными, и, следовательно, значения бIg/г ,j мало зависят от концентрации полярного модификатора, а зависят от типа модификатора. Сказанное иллюстрируют данные табл. 4.33, в которую сведены значения бIg г i,j для трех полярных растворителей. Анализ данных показывает различие в селективности используемых модификаторов. Это различие может стать основой для выбора модификатора, обеспечивающего наилучшее разделение [c.150]

Выбор состава подвижной фазы в ЖАХ основывается на эмпирическом подборе индивидуальных растворителей или их смесей, обладающих необходимой элюирующей способностью и обеспечивающих необходимую селективность при разделении компонентов смеси. На основании накопленного опыта элюенты для полярных сорбентов сопоставляют по элюирующей способности или хроматографической активности, располагая их в элюотропные ряды [62]. Элюирующая способность подвижной фазы характеризуется параметром д, величина которого зависит от силы взаимодействия молекул подвижной фазы с поверхностью адсорбента. Величина д° пропорциональна приведенной к единице площади поверхности (разности между энергиями взаимодействия молекул соответствующей подвижной фазы и молекул пентана), для которой ус- [c.198]

СИЛЫ. Правильный выбор элюирующей силы подвижной фазы является необходимым, но не всегда достаточным условием успешного разделения. Для целенаправленного выбора или изменения состава подвижной фазы необходимо ввести рациональную классификацию растворителей по их селективности, подобно тому, как это было сделано в отношении элюирующей силы. Основой всех способов классификации селективности является различная способность растворителей вступать в межмолекулярные взаимодействия различных типов, представление интегрального параметра элюирующей силы в виде суммы парциальных величин, характеризующих донорные, акцепторные, диполь-дипольные и другие свойства. Отослав заинтересованного читателя к первоисточникам [81—84], остановимся лишь на изображении свойств растворителей в виде треугольника селективности [85]. Вершинам его (рис. 111.32) отвечают гипотетические растворители, способные к межмолекулярным взаимодействиям только одного типа. Окружности в его пределах изображают области, соответствующие реально существующим раствор1 телям группы Б, подразделенным на восемь подгрупп селективности I — алифатические простые эфиры, амины II — алифатические [c.298]

После выбора растворителей, дающих нужные значения к компонентов образца, дальнейшее улучшение разделения достигается подбором более селективного растворителя из числа растворителей (одно- или двухкомпонентных), обладающих необходимой элюирующей силой. Наибольише изменения селективности подвижной фазы достигаются в том случае, когда изменяется тип межмолекулярных взаимодействий между растворителем и образцом. Так, замена метанола изопропанолом приведет к небольшим изменениям во взаимодействии молекул образца с растворителем и к небольшим изменениям в селективности растворителя, так как оба эти вещества являются до норными растворителями. Гораздо сильнее изменится селективность при использовании растворителя, который является либо чистым акцептором (например, простой эфир), либо имеет большой дипольный момент (например, метиленхлорид). В случае растворителя диэтилового эфира (акцептор) молекулы образца, обладающие донорньпйи свойствами, будут преимущественно удерживаться в подвижной фазе. Если же растворитель имеет большой дипольный момент, в подвижной фазе будут преимущественно оставаться молекулы образца, содержащие группы с большим дапольным моментом. И наконец, если растворитель является донором протонов (метанол), он будет сильнее взаимодействовать с молекулами образца с протоноакцепторными свойствами. В каждом из этих случаев преимуществе шое удерживание тех или иных типов молекул образца в подвижной фазе будет уменьшать значения к для 1ШХ по сравнению с другими молекулами образца, приводя, возможно, к желаемому изменению положения разделяемых компонентов (пиков) на конечной хроматограмме [3]. [c.36]

Некоторые растворители отличаются специфическим характером. Так, изопропиловый эфир проявляет сравнительно слабую элюирующую силу на окиси алюминия, а хлороформ на этом сорбенте относительно сильный элюент. Гексан, который менее полярен, чем хлороформ, вопреки простейшей логике является более слабым растворителем по отношению к модифицированной саже. Параметр е° — первая отправная точка при выборе состава подвижной фазы для адсорбционной хроматографии. Однако фактическое поведение сложных полифун-кциональных сорбатов может отличаться от ожидаемого на основании величин е°. Параметр е° зависит от выбора соединений, по которым он экспериментально определен, и поэтому всегда несет на себе печать селективности. В частности, по данным [94], сила растворителя зависит от класса сорбатов, по которым она найдена. Уже столь небольшой разницы в химической природе, как между метилбензолами и конденсированными ароматическими соединениями, оказывается достаточно, чтобы нарушить элюотронную последовательность. [c.45]

Выбор подвижной фазы в жидкостной хроматографии с НСФ осуще-ствлязтся таким же образом, как в распределительной хроматографии. Снайдер [3] предложил для характеристики силы растворителя в распределительной хроматографш параметр Р, который он назвал полярностью растворителя и определил из экспериментальных данных по растворимости. В обычной хроматографии с НСФ (более полярна стационарная фаза) сила подвижной фазы возрастает с увеличением параметра Р, т. е., выбирая растворители с большим значением Р, можно уменьшить значения к образца. В обращенно-фазовой хроматографии с увеличением значения Р растворителя уменьшается его сила и увеличивается к образца. В табл. 20, 21 приведены примеры элюотропных рядов для обычной и обращенно-фазовой хроматографии с НСФ. Селективность растворителя зависит от вкладов в его элюирующую силу донорной, акцепторной и дипольной характеристик растворителя. Используют обычно смеси растворителей, состоящие из неполярного углеводорода с добавкой небольшого количества более полярного растворителя (обычная хроматография) или из воды с добавкой органических растворителей (обращенно-фазовая хроматография). Наиболее часто используют метанол, ацетонитрил, тетрагидрофуран. [c.69]