Селективность и относительное удерживание

Сравнительную термодинамическую характеристику двух разделяемых соединений дает относительное удерживание, или селективность [c.19]

В газовой хроматографии селективность определяется природой неподвижной фазой и выражается фактором селективности (относительным удерживанием) [c.27]

Критерии оценки разделения. Для количественной оценки хроматографического разделения используют критерии, характеризующие качество разделения в зависимости от параметров опыта — природы сорбента, температуры хроматографирования и т. д. К ним относят степень (фактор) разделения а, критерий селективности Кс, критерий разделения Д. Степень разделения а характеризует относительное удерживание компонентов разделяемой смеси и селективность выбранной неподвижной фазы, а рассчитывают ио формуле [c.188]

Таким образом, относительное удерживание г определяется отношением давлений насыщенных паров разделяемых веществ и их коэффициентов активности в данной неподвижной фазе. Вследствие этого разделительное действие хроматографической колонки можно рассматривать как комплексную характеристику, составными элементами которой являются относительная летучесть и селективность. [c.39]

Как правило, на селективно действующих неподвижных фазах относительное удерживание отдельных компонентов в значительной степени определяется селективностью. Вследствие этого возможно изменение последовательности выхода компонентов, обусловленной летучестями. [c.40]

Согласно требованию (б) в качестве газа-носителя лучше всего применять водород. Большая величина коэффициента диффузии водорода не оказывает отрицательного влияния на эффективность разделения при высоких скоростях газа-носителя. По (в) предпочтение следует отдать наиболее селективной неподвижной фазе. Увеличивать относительное удерживание путем понижения температуры колонки нельзя, потому что это ведет к экспоненциальному увеличению продолжительности анализа. [c.67]

Фактор селективности а — относительное удерживание пары компонентов, обычно используемой для определения селективности неподвижной фазы. [c.134]

Хроматографическое разделение основано на селективности сорбента и различии в термодинамических свойствах хроматографируемых веществ в системе сорбент—элюент. Для решения вопроса о возможности хроматографического разделения смеси на индивидуальные вещества нужно сопоставить их хроматографические параметры. Для этого используют коэффициент селективности а и разрешение К,. Коэффициент селективности является мерой относительного удерживания или относительной подвижности разделяемых веществ [c.282]

R = ES Е - 0,25 S - (а-1)/а С = к/(к+1)у где Е - показатель эффективности колонки S - показатель селективности колонки С - показатель емкости колонки N - число теоретических тарелок колонки а - относительное удерживание двух компонентов, образующих критическую для разделения пару к - коэффициент емкости разделяемого компонента. [c.63]

Параметры, определяемые в случае необходимости к — коэффициент распределения а — относительное удерживание, селективность [c.117]

Основной аналитической задачей в хроматографии является, как известно, разделение смеси на составляющие ее компоненты. Разделение определяется главным образом двумя характеристиками хроматографической колонки — ее селективностью и эффективностью. Мерой селективности является относительное удерживание разделяемых пар соединений, а мерой эффективности — число теоретических тарелок. Основное преимущество капиллярных колонок в том, что по величинам абсолютной и относительной эффективности эти колонки существенно превосходят традиционно применяемые аналитические насадочные колонки (с внутренним диаметром более 2 мм). [c.5]

Хроматографическое разделение основывается на селективности сорбента и различиях в термодинамических свойствах анализируемых веществ по отношению к хроматографической системе. Таким образом, селективность является мерой относительного удерживания или относительной подвижности двух веществ. [c.26]

Обычно селективность неподвижной фазы выражают через относительное удерживание критической пары компонентов (уравнение 32) [c.128]

Селективность жидкой фазы для двух веществ лучше оценивается величиной относительного удерживания этих веществ, которая может быть выражена уравнением [c.63]

Рассмотренный пример с относительным удерживанием, равным 1,01, является, в лучшем случае, примером трудного разделения. Практически приемлемого разделения, отвечающего значению величины В, равному 3, можно было бы достигнуть с колонкой половинной длины в этом случае численная константа в уравнении (IV. 34) уменьшается до 9. Другой путь заключается в подборе более селективной жидкой фазы, характеризующейся более высокими значением а. При значении а, равном 1,05, для описанных выше операций разделения на колонке с характеристикой р, равной 8, при 400 и 300° К потребовалось бы соответственно N = 8,5 -10 и N = 1 10 теоретических тарелок. [c.105]

Более распространенной характеристикой удерживания является относительное удерживание а, или селективность [c.8]

Предположим, что относительное удерживание двух соседних компонентов равно 1. Это может быть в том случае, когда Гд J =, т. е. компоненты не разделены. Таким образом, если о = 1, то использованная для разделения данных компонентов хроматографическая система не селективна и в этих условиях компоненты не могут быть разделены. Чем вьппе селективность (чем а больше 1) колонки, тем лучше разделение двух компонентов. Однако принято считать, что не следует добиваться а> 10, так как такая высокая селективность требует значительного времени для разделения. [c.8]

Понятие селективность выражает присущее системе свойство разделять два вещества. Количественная характеристика этого свойства дается двумя величинами относительным удерживанием Га/в и коэффициентом разделения ал/в- Из определения относительного удерживания (ср. также уравнение (14)) [c.40]

Таким образом, относительное удерживание г сводится к произведению отношения давлений паров разделяемых веществ на отношение их коэффициентов активности для неподвижной фазы. Поэтому разделяющее действие следует рассматривать как комплексное свойство колонки, определяемое и относительной летучестью, и селективностью. [c.56]

Параметры хроматографической колонки не влияют на относительную летучесть. Последняя обусловлена давлением пара разделяемых веществ и зависит лишь от температуры. Иначе обстоит дело с селективностью. Она зависит исключительно от природы неподвижной фазы и ее взаимодействия с разделяемыми веществами. Как правило, температура оказывает незначительное влияние на селективность. В случае применения неполярных неподвижных жидкостей для одного гомологического ряда или для близких по химическому строению веществ коэффициенты активности обоих компонентов часто равны между собой. Второе слагаемое в уравнении (22), характеризующее селективность, в данном случае равно нулю, и относительное удерживание, т. е. селективность, определяется лишь относительной летучестью. Разделение происходит точно таким же образом, как в процессе перегонки смеси веществ, имеющих разные давления паров. [c.56]

Наоборот, если вещества отличаются только селективностью и разделяемые компоненты имеют одинаковое давление пара при заданной температуре колонки, например циклогексан и бензол при 79°С, то разделение можно уподобить экстракции. Относительное удерживание в этом случае равно отношению коэффициентов активности компонентов. Соответствующим выбором неподвижной фазы можно менять это отношение в широких пределах. Особенно интересны неподвижные фазы, которые за счет различия в коэффициентах активности характеризуются достаточным разделительным действием даже в том случае, когда компоненты имеют не только одинаковое давление пара, но и аналогичное химическое строение (например, изомеры положения). Такие неподвижные фазы, достаточно специфичные для того, чтобы на них можно было разделить, например, пара- и жега-ксилолы, называют высокоселективными. Существует правило, что в случае применения селективных фаз не только силь [c.56]

НО изменяется относительное удерживание отдельных компонентов, но смещается также последовательность выхода веществ при элюировании, определяемая их летучестью. Многообразие взаимоотношений между неподвижной фазой и смесью компонентов (селективность объясняется не только различиями в полярности) не дает возможности однозначного распределения неподвижных фаз по шкале полярности. Поэтому раньше проблема селективности рассматривалась отдельно от задач оценки колонок (подробнее см. гл. X). Достаточно сначала оценить работоспособность колонки по ее обобщенному свойству — разделительному действию, и только в том случае, если имеются предложения по улучшению этих свойств, необходимо исследовать относительную летучесть и селективность ввиду их сложного характера. [c.57]

Если требуется разделить соединения, имеющие одинаковую температуру кипения, но принадлежащие к различным гомологическим рядам, пользуются селективной жидкой фазой. Согласно Байеру [137], неподвижная жидкая фаза обладает селективностью в том случае, если в процессе разделения принадлежащих к различным гомологическим рядам соединений с одинаковой температурой кипения обнаруживается существенное различие в их относительном удерживании. В рассматриваемой ситуации подобие между растворителем и растворенным соединением уже не играет решающей роли. Разделение происходит, например, в том случае, если один из компонентов смеси хорошо растворяется в неподвижной жидкой фазе, а другой — плохо. [c.218]

Korol A.N.-J. ixromatogr., 1979,172,77-83. Величины удерживания некоторых стандартных веществ на неполярных неподвижных фазах. (Проведено сравнение трех параиетров селективности относительное удерживание, полярные теплоты растворения и коэффициент энтропии F для трех НФ сквалан, полиизобутилен и углеводород Сдг,.) [c.30]

В хроматографии стремятся не к наибольшему, а только к оптимальному разделению, т.е. пики должны отстоять друг от друга на требуемом расстоянии. Разделение двух пиков целесообраднее улучшать, увеличивая относительное удерживание, а не число тарелок. Удвоение числа тарелок, достигаемое в результате удвоения длины колонки, улучшает разделение примерно в 1,4 раза. При этом удваивается время удерживания и вместе с ним продолжительность анализа. Разделительную систему всегда следует выбирать таким образом, чтобы относительное удерживание было как можно большим, т.е. чтобы разделительная система была очень селективной. [c.51]

Обсуждая воспроизводимость ВЭЖХ-анализа, следует учитывать, что она фактически складывается из двух частей. Первая из них — воспроизводимость методики анализа — связана с теми факторами, которые, независимо от воли оператора, могут влиять на результат разделения и анализа. Основная проблема состоит в том, что все без исключения выпускаемые сорбенты недостаточно стандартизованы. Например, октадецилси-ликагели, производимые различными фирмами, могут, по нашим наблюдениям, различаться по удерживающей способности в два раза и более. Даже разные партии одного и того же материала могут различаться на 10—30%- Хуже всего воспроизводимы абсолютные величины — времена удерживания и коэффициенты емкости. В то же время селективность разделения, относительное удерживание зависят от колебаний свойств сорбентов в меньшей степени. Это обстоятельство позволяет разрабатывать методики, воспроизводимые достаточно хорошо. Сказанное проиллюстрируем примером. [c.244]

Цель аналитика заключается в достижении разделения компонентов некоторой смеси за возможно короткое время. Это требует использования эффективной колонки, имеющей малую ВЭТТ, при высокой скорости газа-носителя. Однако одной эффективности недостаточно, и неподвижная фаза, выбранная для пр отозления колонки, должна удерживать компоненты анали-знр емой смеси (их значения к должны быть конечными и отличными от 0) и проявлять достаточную селективность, чтобы пх относительное удерживание значительно отличалось от единицы. Влияние в совокупности этих трех факторов — эффективности колонки, абсолютного и относительного удерживания — описывается уравнением для степени разделения (см. гл. 1, уравнение 35) [c.146]

Лучшее разделение, принимая во внимание селективность и эффективность колонки, наблюдается на колонке, заполненной сорбентом следующего состава хлорид кадмия (2%), карбовакс 1500 (2%), хромосорб Р (100%). На этой колонке при 190 °С антрацен и фенантрен хорошо разделяются, хотя на других фазах эти соединения элюируются одним пиком. Острый максимум зависимости величины удерживания на сорбенте, содержащем 2% полиэтиленгликоля 1500 от концентрации хлорида кадмия, наблюдается при 4% хлорида кадмия. К сожалению, эффективность разделения на сорбенте состава хлорид кадмия — полиэтиленгликоль ниже, чем на сорбенте с полиэтиленглнколем. ВЭТТ для колонки с полиэтиленгликолем (2% ПЭГ на хромосорбе Р) находится в пределах 0,80—0,92ММ. Величины относительного удерживания на колонке с НЖД хлорид кадмия —ПЭГ 1500 приведены в табл. У1-4. Как следует из приведенных данных, введение хлорида кадмия в полиэтиленгликоль приводит к существенному изменению селективности разделения, в частности разделяются фенантрен и антрацен. [c.180]

В газо-жидкостной хроматографии в настоящее время используют сотни различных жидких фаз. Чтобы лучше ориентироваться в их свойствах при разработке методики разделения конкретной смеси, были предприняты многочисленные попытки классификации жидких фаз. За основу классификации принимали или абсо 1ютные значения удерживаемых объемов, или же, относительные удерживания, которые позволяют оценить селективность. В первых попытках классификации за основу принимали не вполне определенное понятие полярности жидких фаз, которое обычно не связывалось ни с мольной поляризацией жидких фаз, ни с дипольным моментом или поляризуемостью ее молекул, [c.138]

Нетрудно показать, что, хотя удерживаемый объем, а следовательно, и продолжр тельность пребывания компонента в колонке пз-за сжимаемого газа-носителя и 3/величивается в l/j раз, это не сказывается па значениях относительного удерживания и коэффициентов селективности, [c.70]

Времена удерживания на колонке с ТТ/БДФ, предварительно проработавшей в течение нескольких дней при 78,5°, точно соответствовали данным Дести и Ваймена поэтому следует предположить, что влияние молекулярных сит в данном случае не имело места. До установления стационарного состояния колонки удерживание н-алканов (по крайней мере от н-октана и выше) относительно удерживания разветвленных алканов оказалось в колонке с ТТ/БДФ слабее, чем в колонке с одним БДФ. Результаты, полученные с бензилдифенилом, объясняются другими по сравнению с ТТФ свойствами его как растворителя, о чем свидетельствует большая растворимость в бензилдифениле. По-видимому, БДФ может пройти между молекулами ТТ, тем самым нарушая или закрывая поры. Известно, что такие соединения, как мезитилен, образуют пустотные комплексы с ТТ. Возможен даже случай некоторого взаимного разрушения селективных пор под действием БДФ и ТТ, и удерживание -алканов такими [c.381]

Коэффициент разделения или отношение у1 /Т2°. определяющее селективность растворителя, могут быть определены, следовательно, из измерений относительного удерживания. Измерения относительных величин позволяют также исследовать полярные системы. Большое число растворителей было таким способом испытано на их пригодность для решения важных технических проблем разделения. В табл. XII.7 сопоставляются значения у1°/у2°, полученные статическим [46] и газохроматографиче- [c.339]