Интерпретация физических свойств

Закономерность, выражаемая уравнением (10.79), получила название предельного закона Дебая — Хюккеля, Вывод этого уравнения был одним из первых случаев в физической химии, когда с помощью модельных представлений, построенных на молекулярном уровне, удалось сформулировать уравнение состояния реальной системы, позволяющее рассчитать ее свойства без использования эмпирических ( подгоночных ) констант. Это послужило причиной триумфального успеха теории. Хотя область ее применения ограничена диапазоном очень низких концентраций, эта теория имела большое значение для общего развития теории растворов электролитов. Последующие теоретические представления базировались на интерпретации отклонений свойств концентрированных растворов от свойств, предсказываемых предельным законом. Теория Д.—X. служит одним из критериев справедливости любой более общей теории при переходе к малым концентрациям она должна привести к уравнениям предельного закона Д. — X. [c.195]

Оптические методы нашли широкое применение в решении задач химического строения и физических свойств молекул различных классов. Важно отметить, что для определения главных значений тензора электронной поляризуемости используются данные нескольких методов, например данные по молекулярной рефракции, степени деполяризации релеевского рассеяния, двулучепреломления (электрического эффекта Керра) и электрических дипольных моментов. Такая интеграция методов требует более строгого подхода в интерпретации определяемых физических величин. Особенно этот вопрос остро стоит в связи с использованием теории взаимодействия излучения с изолированными молекулами. Учет влияния молекул жидкой среды требует дальнейшей разработки теории. [c.262]

Интерпретация физических свойств [c.37]

Тем не менее, именно данные А. А. Шерера с соавторами [362] считались продолжительное время наиболее достоверными и использовались при интерпретации резкого скачка физических свойств н-парафинов в процессе нагревания (или охлаждения) теплоемкости, удельного веса, пластичности, твердости, вязкости, электропроводности и др. [101,205,265,266, 308, [c.61]

В дополнение к определениям температуры пара и показателя преломления, которые обычно применяются для того, чтобы следить за течением разгонки и как средство интерпретации результатов разгонки, применяются также исследования других физических свойств, которые позволяют получить более полную картину исследуемой смеси. Так, иногда определяются плотности, вязкости, вращение плоскости поляризации света и температуры плавления. Обычно эти методы применяются лишь тогда, когда показатель преломления или точки кипения или обе величины вместе не дают точного ответа. Исследование вращения поляризованного света применяется к таким природным продуктам, как терпены и их производные. Температуры плавления и застывания имеют более широкое применение, в частности как критерий чистоты. Применение температур плавления получило значительное распространение в недавних исследованиях углеводородов, плавящихся при низких температурах [157]. Методы таких физических измерений могут быть найдены в книгах, посвященных физико-химическим методам [130], или в оригинальной литературе. Более широко применяются анализы с помощью ультрафиолетовых, инфракрасных спектров, спектров комбинационного рассеяния и масс-спектрального метода как для качественных, так и для количественных определений. [c.264]

На примере диэлектрической проницаемости мы познакомились с аналитическим описанием и геометрической интерпретацией физических свойств кристалла, описываемых тензором второго ранга. Все эти закономерности справедливы и для всех остальных свойств, описываемых тензором второго ранга. [c.215]

Интерпретация физических свойств фибриллярных материалов возможна лишь при наличии более подробных сведений, нежели те, которые можно получить из данных по рассеянию рентгеновских лучей, ИК-дихроизма и комбинационного рассеяния. Для этого используют главным образом наблюдения за вытянутыми образцами в электронном микроскопе. Особенно информативным оказывается изучение пластической деформации из более или менее изотропного состояния полимера до полностью вытянутого фибриллярного материала [18]. [c.207]

Существующие теории [222—224, 230, 231, 234, 236] об образовании гибридных волновых функций хорошо описывают физические свойства карбидных фаз, но недостаточно объясняют природу этих свойств. Например, схема распределения полос, построенная Бильцем для TI и TiN, не встречает серьезных трудностей при интерпретации физических свойств карбидов, нитридов и окислов переходных металлов IV группы. Для тугоплавких соединений переходных металлов V группы она требует уточнений, которые несколько изменяют форму [c.67]

Предложенная формула связывает пусковые свойства с давлением насыщенных паров бензинов. Однако справедливость ее для других двигателей и бензинов различного состава так же, как и интерпретация физического смысла данной зависимости, требуют дальнейших исследований. [c.191]

Диаграммы температура — состав (рис. I, б) полезны для интерпретации различных физических ситуаций. Для примера рассмотрим случай, когда происходит кипение с недогревом бинарной смеси жидкостей состава и температуры Т1 (точка (3). На теплообменной поверхности образуется пар, имеющий состав у . Если паровой пузырь отрывается от поверхности, проходит через жидкость и конденсируется, то сконденсированная жидкость имеет состав лгз, соответствующий у . Таким образом, состав жидкости у поверхности нагрева приближается к 1, тогда как состав жидкости вдали от поверхности нагрева изменяется по направлению к х.,. Эти процессы сопровождаются изменениями физических свойств жидкости. [c.412]

В обычных задачах структурной химии и молекулярной физики, при интерпретации реакционной способности и физических свойств молекул важны только так называемые стационарные состояния системы, т. е. состояния, не зависящие от времени. При их описании считается, что гамильтониан системы явно не зависит от времени. Волновую функцию Т можно представить тогда в виде произведения координатной (ч) и временной < (0 частей [c.12]

Основным для химии остается классический рентгеноструктурный анализ (монокристаллов), направленный на определение координатных параметров атомов и не требующий сверхвысокой прецизионности. Он создает главную структурную основу решения самых разнообразных задач химии как при изучении процессов протекания реакций и разработке проблем направленного синтеза, так и при интерпретации химических и физических свойств веществ, и тем более при поисках общих стереохимических закономерностей, свойственных соединениям разных классов. Естественно, что именно в этой области рентгеноструктурного анализа активно пробуют свои силы химики самого различного профиля, не имеющие специальной подготовки в области кристаллохимии. [c.190]

Следовательно, при изучении структуры вещества с малой сжимаемостью (металлы) нужно пользоваться функцией h R), поскольку в этом случае интеграл от (R) расходится. При исследовании системы с большой сжимаемостью расходится интеграл от h(R), а (R) остается конечным и быстро затухает. Если вещество находится при обычных термодинамических условиях, то для описания ее структуры и физических свойств необходимо принимать во внимание обе эти функции. Таким образом, при интерпретации структуры и физических свойств атомарных жидкостей рассматриваются [c.63]

Использование волновой функции только для вычислений физических свойств невыгодно, потому что при этом утрачивается некоторая часть содержащейся в ней информации. Однако развитие современной химии привело к появлению различных специфических понятий, которые успешно использовались для предсказаний и интерпретации химических и физических свойств электронных систем. Такими понятиями являются двухэлектронная связь , неподеленная электронная пара , гибридизация . Более того, делаются попытки интерпретировать свойства молекул в терминах свойств входящих в них атомов, используя для этого, например, представление о зарядах на [c.295]

Приведенные в табл. 16 характеристики не всегда применимы для растворов или газовых смесей. Как было отмечено ранее, присутствие более чем одного компонента может сильно усложнить интерпретацию вследствие возможной ассоциации внутри каждого компонента, а также взаимодействия между ними. При изменении температуры и концентрации доля участия каждого из этих двух типов взаимодействия меняется при существующем уровне наших знаний невозможно надежно предсказать, каким образом это отразится в конечном счете на соответствующем физическом свойстве. [c.52]

Удовлетворительное качественное описание свойств соединений ксенона дает как полуэмпирический метод молекулярных орбита-лей, так и метод валентных связей. В первом методе схема связи включает в основном / о-атомные орбитали. Однако для интерпретации многих физических свойств (сверхтонкое взаимодействие, константы взаимодействия с ядерным спином, магнитная восприимчивость и эффекты взаимодействия колебаний) существенна небольшая иримесь s- и ii-орбиталей. Против ирименения полуэмпирического метода МО можно выдвинуть следующие возражения [c.54]

Интерпретация этих факторов может высветить новые явления или подчеркнуть те физические свойства, которые помогут объяснить исходные наблюдения [c.183]

В некоторых молекулярных кристаллах величина расстояний между атомами различных молекул заставляет предполагать, что меж-молекулярные связи не являются чистыми связями ван-дер-Ваальса такое предположение подтверждается также физическими свойствами этих кристаллов. В селене и теллуре атомы соединены в бесконечные цепочки, в которых каждый атом образует две связи.Простейший взгляд на такую структуру состоял бы в предположении, что связи внутри цепочки являются ковалентными, а между цепочками — связями ван-дер-Ваальса. Однако металлические свойства кристаллов указывают на то, что связи не принадлежат к этим чистым типам. При интерпретации физических свойств следует соблюдать осторожность. Например, хотя теплота возгонки простых молекулярных кристаллов обычно невелика, большая величина теплоты возгонки не обязательно означает, что межмолекулярные связи в этом случае сильнее простых связей ван-дер-Ваальса. Так, в частности возгонка ромбической серы или селена заключается не только в разделении молекул Sg или цепочек Seoo, но также и в распаде этих структурных единиц на простые двухатомные молекулы. В соответствии с этим теплота возгонки ромбической серы и селена значительно выше теплоты возгонки кристаллов, содержащих молекулы такой же степени комплексности, как и молекулы, существ ющие в их парах, что. можно видеть из следующих примеров. Теплота возгонки в ккал1моль Зроиб.—20 Se — 30 02—1,74 СН4 —2,40 и НС1 —4,34. [c.82]

Несмотря на все эти достоинства, ни один из упомянутых методов (за исключением ДОВ) не играл сколько-нибудь значительной роли в структурном анализе нуклеиновых кислот, вероятно, из-за необходимости в сложном и дорогостоящем оборудовании. Лишь немногие исследователи, располагающие таким оборудованием и явл пощиеся специалистами в измерении и интерпретации физических свойств, занимались структурным анализом нуклеиновых кислот. Поэтому в основном информацию о структуре нуклеиновых кислот получали из химических и биохимических методов, описанных в предыдущих главах. [c.200]

Не В1оегда можно датъ надежную интерпретацию физического смысла того или иного топологического индекса. Однако корреляционные соотношения даже без достаточво ясного физического смысла могут оказаться полезными в решении различных практических вопросов. В работе [61] приводятся следующие статистические данные за 1978 г. стоимость фармакологичесашх исследований в США составила около 2000 млн долларов, что составляет примерно 40 млн долларов за одно лекарство, для выбора которого использовалось около 4000 соединений. Поэтому любая возможность, позволяющая исследователю априори выбрать структуры с нужными свойствами, представляет большой интерес. [c.39]

Положение о том, что понимание химических и физических свойств белков требует знания пространственного строения молекул, впервые, по-видимому, было высказано К. Мейером и Г. Марком в 1930 г. Более того, они предприняли попытку установить прямую связь между некоторыми физическими свойствами белков и пространственной структурой, подобно тому, как это уже делалось в химии при определении зависимости между химическими свойствами и строением молекул. В частности, они предположили наличие непосредственной связи механического состояния специально приготовленных белковых препаратов при растяжении и сжатии с изменением молекулярной формы полипептидных цепей. Первыми объектами исследования пространственного строения с помощью рентгеноструктурного анализа стали фибриллярные белки, содержащие наряду с аморфной также упорядоченную часть, представляющую собой нечто вроде одномерного линейного кристалла Г. Герцог и У. Янеке, а позднее Р. Брилл получили в самом начале 1920-х годов рентгенограммы фиброина Шелка. Их интерпретация основывалась на предположении дикетопи-перазинового строения белка, что многими химиками было воспринято как [c.67]

В течение прошедших 50 лет коренным образом изменились воззрения о природе кремнезема, находящегося в обычных щелочных силикатных растворах с отношениями ЗгОг ЫагО от 2 1 до 4 1. Сходство физических свойств вязких, тягучих растворов растворимых силикатов с растворами линейных органических полимеров давало повод в некоторых случаях предполагать, что вязкие силикатные растворы должны были содержать линейные полимеры с высокими молекулярными массами. (Такое представле ше имело место, несмотря на тот очевидный факт, что конценгрированные растворы или сиропы сахара, т. е. вещества с низкой молекулярной массой, также оказываются очень вязкими.) Более того, быстрое гелеобразование в силикатных растворах при добавлении кислоты, по-видимому, поддерживало идею о том, что механизм образования геля по аналогии с органическими полимерными системами включал стадию поперечной сшивки уже существовавших к этому моменту линейных полимеров. Развитие таких теоретических представлений, применимых к органическим полимерам и ошибочно используемых при рассмотрении растворимых силикатов, может задержать выявление правильной интерпретации неорганической системы. Полимерные линейные силикатные разновидности, безусловно, в растворе встречаются, но они не очень вытянуты, а механизм полимеризации совершенно иной, чем в любой органической системе. [c.157]

Количественная интерпретация результатов измерений динамической твердости основывается на анализе яблений, сопровождающих процесс удара индентора по образцу. Протекание этих явлений зависит как от формы и физических свойств со ударяемых тел, так и от относительной скорости соударения. Решение динамической упруго-пластической задачи при переменной площади контакта и изменении пластических свойств за время удара чрезвычайно сложно. Тем не менее некоторые упрощенные теории дают возможность количественного описания процессов соударения тел правильной геометрической формы. [c.206]

Один из наиболее перспективных подходов к описанию нелинейного процесса накопления повреждений и последзтощего разрушения может быть основан на концепции повреждаемости материала, гибкость которой продемонстрирована в ряде работ. Параметр сплошности или поврежденности в рассматриваемой концепции не имеет однозначного физического толкования. В зависимости от динамики процессов деформирования или разрущения изменение сплошности (повреждаемость) может означать появление и рост микротрещин и пор, изменение механических или физических свойств или и то, и другое. Но все эти интерпретации объединяет то, что сплошность отражает состояние материала при воздействии на него механических нагрузок и физических полей. [c.121]

Физика полимеров возникла как результат чисто умозрительных рассуждений, в которых индивидуальность полимерных молекул не принималась во внимание. В 1930 г. Штаудингер впервые обратил внимание на существование связи между вязкостью растворов и молекулярной массой полимера, что цослужило основой для предложенной им теории макромолекул. Можно сказать, что интерпретация вязкости растворов полимеров как меры их молекулярной массы является выдающейся заслугой Штаудингера, хотя научная неизбежность подобного вывода вполне очевидна. Возможно, во времена Штаудингера упоминавшаяся выше проблема полимолекулярности полимеров не принималась во внимание, однако в пользу его проницательности свидетельствует то обстоятельство, что главной задачей исследований считалось определение размеров индивидуальных молекул путем измерения физических свойств разбавленных растворов, в которых влияние взаимодействия между полимерными молекулами сведено к минимуму. Детальная теория вязкости растворов [c.151]

При теоретическом анализе и интерпретации экспериментальных данных необходимо иметь как можно более полное представление о структуре поверхности конденсации и ее физических свойствах, об энергетическом состоянии молекул газа. Задача эта для реалшых условий чрезвычайно сложная, поэтому исследователи обращаются к построению весьма приближенных моделей процесса конденсации, учитывающих лишь ограниченное число факторов. Примеры различных подходов к решению этой задачи представлены ниже. [c.90]

Кроме возможности наглядной интерпретации физических и химических свойств молекулярных систем ЛО, используемые в качестве исходного базиса, позволяют во многих случаях существенно сократить время, необходимое для расчета, поскольку уменьшается количество итераций, а в некоторых случаях получать разумные результаты и в рамках несамосогласованного расчета [129, 162—168]. [c.79]

Основными задачами, стоящимив это время перед учеными, изучавшими квантовую химию органических соединений, Хюккель считал разработку приемлемых методов расчета электронного строения соединений с гетероатомами, углубление интерпретации связи между строением и реакционной способностью молекул, а также получение более надежных экспериментальных данных об изменении химических и физических свойств органических соединений в зависимости от условий их превращений (теплоты сгорания соединений, изменение их теплоемкостей с температурой, определение скоростей реакций при различных температурах). [c.56]

Данный процесс мы можем приблизить к импульсным случайным процессам, у которых время наступления максимума неизвестно и сама амплитуда неизвестна. Но для того чтобы построить такой процесс, мы должны выдвинуть постулаты по этой модели, описывающие, какой она должна быть. Модель должна быть такой. Описываться законом сохранения, т.е. импульса баланса тепла и вещества, допускать ясную математическую интерпретацию и показатель Харста (при всем уважении к этому показателю, это все же не гравитационная постоянная и не скорость света) должен зависеть от физических свойств этой системы. Мы построили такой процесс, как для дождевых паводков, так и для динамики влажности почвы. И получили результаты такого плана. При стохастической аппроксимации выпадения дождей мы предположили, что здесь нет эффекта Харста, и хотели его получить путем нелинейного преобразования выпавших осадков на водосборе. И получили процесс, который характеризует динамику влажности почвы как модельный процесс. Чтобы на этом процессе увидеть все характерные черты этого явления. [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология