Дискретных центров свечение

Аналогичный эффект наблюдается при наличии активатора в кристаллической решетке. Из представлений зонной теории непосредственно следует, что полоса поглощения активатора должна быть всегда смещена в сторону больших длин волн по сравнению с фундаментальной полосой. Спектр поглощения электрона, локализованного на активаторе, как и в предыдущем случае, должен состоять из серии линий, но в силу воздействия окружающего поля кристаллической решетки основы он всегда имеет размытый вид, иногда с достаточно четко выраженной структурой. Наличие узких полос в спектре поглощения активатора обычно свидетельствует о том, что мы имеем дело не с кристаллофосфором, а с дискретным центром, свечение которого слабо связано с окружающей средой. Интенсивность полосы поглощения активатора всегда меньше интенсивности фундаментальной полосы, что вызвано их меньшей концентрацией в кристаллической решетке. Спектры поглощения активаторов могут быть экспериментально наблюдаемы при сравнении спектров поглощения активированных и неактивированных кристаллов. [c.77]

Люминесценция как явление известна очень давно, однако ее практическое применение началось только в конце прошлого века, когда были сформулированы основные понятия и теоретические положения. Значительный вклад в развитие теории люминесценции и ее практическое применение внесли работы советских ученых. С. И. Вавиловым было дано самое полное определение понятия люминесценции Будем называть люминесценцией избыток над температурным излучением тела в том случае, если это избыточное излучение обладает конечной длительностью примерно от 10 ° с и больше . Наиболее полно процессы люминесценции отражены в классификации, в основу которой положен механизм возникновения свечения свечение дискретных центров и рекомбинационное свечение. [c.48]

Как указывалось в предыдущем разделе, при наличии дискретных центров свечения двух разных видов их взаимное влияние ограничивается тем, что оба сорта центров черпают свою энергию из одного источника, в результате чего в определённых условиях опыта происходит ослабление свечения, соответствующего каждому из процессов. Такое экранирующее действие частиц, дающих один вид излучения, частицами, дающими другой вид излучения, наступает в том случае, если свечение происходит в оптически тол-стых> слоях, поглощающих значительную долю возбуждающего света. В слоях, оптически бесконечно тонких, действие центров различных сортов просто складывается. Наблюдаемый процесс высвечивания определяется в этом случае простой суммой двух экспоненциальных функций [c.146]

Поскольку спонтанная и вынужденная люминесценция наиболее характерны для молекул, эти виды люминесценций часто объединяют одним понятием — молекулярной люминесценции, или свечением дискретных центров. [c.499]

Свечение дискретными центрами, возникающее тогда, когда поглощение и излучение лучистой энергии происходит одними и теми же молекулами. Так флуоресцируют жидкости и пары, [c.149]

Кратковременное свечение, при котором после удаления источника возбуждения нет заметного на глаз послесвечения, называют флуоресценцией. Длительное свечение, которое обладает заметным на глаз послесвечением, называют фосфоресценцией. В настоящее время понятия флуоресценции и фосфоресценции связывают с соответствующими электронными переходами между разными энергетическими состояниями молекулы вещества. Флуоресценция многих органических молекул обусловлена — переходами (5 — возбужденное синглетное состояние, 5о — нормальное синглетное состояние). Фосфоресценция связана с 7 ->5о — переходами (Г — триплетное состояние). Классификация, в основу которой положена кинетика процесса люминесценции, различает свечение дискретных центров и рекомбинационное свечение. [c.135]

Свечением дискретных центров принято называть такое свече ние, при котором поглощение и излучение энергии происходит внутри одной и той же системы, как бы изолированного центра (например, молекулы комплекса, иона и пр.). [c.135]

Закон Вавилова. Весьма важной и общей закономерностью свечения дискретных центров является зависимость выхода люминесценции от длины волны возбуждающего света. Энергетический выход люминесценции растет пропорционально длине волны возбуждающего света, затем в некотором спектральном интервале он остается постоянным, после чего в области наложения спектров поглощения и люминесценции начинает быстро падать. [c.136]

Однако наиболее полно процессы люминесценции отражены в классификации, в основу которой положен механизм возникновения свечения свечение дискретных центров и рекомбинационное свечение. [c.7]

ПРИМЕНЕНИЕ СВЕЧЕНИЯ ДИСКРЕТНЫХ ЦЕНТРОВ. ФЛУОРИМЕТРИЯ [c.81]

Под свечением дискретных центров понимают свечение, возникающее в тех случаях, когда поглощающими и излучающими центрами являются одни и те же частицы (атомы, ионы или молекулы). Этот вид свечения присущ в основном веществам в газообразном состоянии, органическим и неорганическим веществам в растворах и чистым органическим веществам. [c.7]

Свечения дискретных центров и рекомбинационное, глубоко отличные по механизму протекающих процессов, могут быть охарактеризованы по крайней мере четырьмя свойствами [c.8]

ДЛИТЕЛЬНОСТЬ СВЕЧЕНИЯ ДИСКРЕТНЫХ ЦЕНТРОВ [c.19]

Обычно длительность свечения дискретных центров не превышает 10" —10" сек иногда время затухания люминесценции составляет 10" сек и более. Однако в некоторых специальных условиях возможно существенное увеличение длительности возбужденного состояния время высвечивания может увеличиться до нескольких секунд и даже минут. Такие специальные условия возникают, например, при повышении вязкости раствора, при помещении вещества в стеклообразные среды (в сахарный леденец, перл буры и т. д.), при замораживании люминесцирующих растворов. Создание таких условий, называемых жесткими , приводит к тому, что уменьшается возможность колебательной дезактивации, так как затрудняется движение молекул и их частей. [c.19]

Основным видом свечения кристаллофосфоров является рекомбинационное свечение. Хотя этот вид свечения главный и определяющий, на его фоне могут развиваться и процессы типа свечения дискретных центров. В отличие от свечения дискретных центров, имеющего характер мономолекулярного процесса, рекомбинационное свечение носит характер бимолекулярного процесса, т. е. этот вид свечения отличается от первого тем, что акты поглощения и излучения разделены не только во времени, но и в пространстве. Поглощение кристаллофосфора, главным образом, связано с основой, а излучение — с активатором люминофора. [c.55]

Критерий фотопроводимости необходим при оценке вида данного свечения либо свечение дискретных центров, либо рекомбинационное. [c.58]

Люминесцентная проба. В основе обнаружения натрия лежит образование люминесцирующего соединения, содержащего ион уранила, который обладает молекулярным свечением, идущим по механизму свечения дискретных центров. Кроме соединений уранила таким свечением обладают редкоземельные элементы, молибдаты, вольфраматы и некоторые другие соединения. Основной процесс свечения соединений, содержащих ион уранила, при нормальных условиях идет по механизму свечения дискретных центров, но в то же время на него накладываются и побочные процессы, могущие идти даже по рекомбинационному механизму. Интенсивность свечения в большой степени зависит от агрегатного состояния ураниловых соединений. Так, например, цинкуранилацетат обладает в кристаллическом виде сильной желто-зеленой люминесценцией, а в водном растворе свечение почти не замечается. При образовании некоторых двойных солей уранила характер его свечения не меняется, так как оно обусловлено в большей степени не суммарным составом, а наличием иона уранила. Это обстоя- [c.109]

В отличие от свечения дискретных центров, для которого характерна тесная взаимосвязь спектров поглощения и излучения, для люминесцентного излучения кристаллофосфоров подобной достаточно простой зависимости не имеется, что легко объясняется рекомбинационной схемой их свечения. Действительно, основная поглощательная способность кристаллофосфора связана с кристаллической решеткой основного вещества, а процесс излучения связан с активатором, так как именно активатор или, по крайней мере, непосредственно примыкающий к нему участок кристаллической основы, претерпевший искажение, ответствен за спектральный состав и другие свойства излучения. Закон Стокса в общем виде применим и для свечения кристаллофосфоров. [c.75]

Как это мы делали до сих пор, будем рассматривать отдельно применение люминесценции дискретных центров и рекомбинационного свечения для целей качественного и количественного химического анализа. [c.79]

Применение свечения дискретных центров [c.79]

ПРИМЕНЕНИЕ СВЕЧЕНИЯ ДИСКРЕТНЫХ ЦЕНТРОВ. ТИТРИМЕТРИЯ [c.93]

Классификация по характеру кинетики явления. По предложению С. И. Вавилова, явления люминесценции делят на три класса самостоятельная (спонтанная) люминесценция, вынужденная (несамостоятельная) люминесценция и рекомбинационное свечение. Первая из них характерна для флуоресценции таких веществ и их растворов, в которых к самостоятельному свечению способны каждые из его отдельных молекул или ионов (т. е. дискретные центры). Поглощение возбуж-16 [c.16]

Наличие узких полос в спектре поглощения активатора обычно свидетельствует о том, что мы имеем дело не с кристаллофосфо-ром, а с дискретным центром, свечение которого слабо связано С окружающей средой. Интенсивность полосы поглощения зкти- [c.70]

Свечения дискретных центров и рекомбинационное, глубоко отличные по механизму протекающих процессов, могут быть охарактеризованы по крайней мере четырьмя свойствами спектрами излучения и поглощения, выходом, поляризацией и длительностью. [c.48]

В дальнейшем при классификации видов свечения мы будем пользоваться понятием фотопроводимости (критерий фотопроводимости необходим при оценке вида свечения либо свечение дискретных центров, либо рекомбинационное). Фотопроводимостью называется электронно-дырочная проводимость в том случае, когда образование пары свободный электрон (попавший в зону проводимости) — дырка осуществляется путем поглощения кванта света если такая пара образуется, [c.67]

HaoS. значение в химии имеет фотолюминесценция. Ее характеризуют спектрами поглощения и люминесценции, поляризацией Л., энергетич. выходом (отношение энергии, излучаемой телом в виде Л., к поглощенной энергии), квантовым выходом (отношение числа излученных квантов к числу поглощенных), кинетикой. Максимум спектра фотолюминесценции обычно сдвинут в длинноволновую область по отношению к максимуму спектра поглощения (закон Стокса). Спектры поглощения и флуоресценции приблизительно зеркально симметричны, если они изображены в шкале частот (прави-чо зеркальной симметрии). Квантовый выход фотолюминесценции постоянен, если длина волны возбуждающего света Хе меньше длины волны Л. Хф, и резко уменьшается при X. > X (закон Вавилова). Зависимость интенсивности фотолюминесценции I от времени t для свечения дискретных центров имеет вид /(i) = = 7оехр(—i/x), где/о — интенсивность возбуждающего света, г — время жизни частиц на возбужд. уровне. Для рекомбинац. Л. I(t) = /о/(1 -(- pi) , где р — константа, 1 < а < 2. При повышении т-ры, увеличении концентраций в-ва, изменении pH, наличии примесей (в т. ч. Оз) наблюдается уменьшение выхода Л.— тушение. Различают тушение без уменьшения и с уменьшением г — соотв. статическое и динамическое, или тушение 1-го и 2-го рода (см. Штерна — Фольмера уравнение). [c.306]

По механизму протекания процесса принято различать свечение дискретных центров и рекомбинационное свечение. [c.149]

О характере свечения дискретных центров. Свечением дискретных центров мы назвали ( 5) свечение системы излучателей, каждый из которых способен пох лощать эиергию и давать люминесценцию независимо от другпх подобных же центров свечения, составляюп их излучающую систему. Поэтому наблюдаемое свечение дискретных центров состоит из совокупности независимых между собою процессов, каждый из которых развивается от начала до конца в одном центре ионе, молекуле или сложном комплексе молекул. Окружающая среда может, однако, влиять на свечение дискретных центров, изменяя молекулярные и внешние поля, в которых находится люминесцентный центр, и структуру энергетических уровней люминесцентного центра. Таким образом, внешняя среда может в известной мере влиять и на спектры свечения и на его выход. В частности, в некоторых случаях взаимодействие возбуждённых центров с окружающей средой приводит к передаче энергии возбуждения из возбуждённого центра в окружающую среду, т. е. к развитию явлений тушения. Рассмотрение кинетики свечения дискретных центров сильно облегчается относительной простотой процесса свечения отдельных центров, которьи не содержит звеньев, существенно различающихся по природе л мало связанных друг с другом, что имеет место, нанример, ири свечении кристаллофосфоров. [c.140]

Спектры возбуждения характеризуют активное поглощение люминесцирующих частиц. Их представляют в виде зависимости интенсивности люминесценции от частоты или длины волны возбуждающего света. У веществ, люминесцирующих по типу дискретных центров, спектры возбуждения идентичны спектрам по-ГЛ0ЩСНР1Я и могут отличаться от них только вследствие инструментальных искажений. У частиц с рекомбинационным механизмом свечения спектры возбуждения, как правило, существенно отличаются от спектров поглощения. [c.500]

Помимо поглощения кванта света основным веществом возможно также его поглощение непосредственно неиоиизованным центром люминесценции. При этом на уровне 4 также получается положительная дырка, отличающаяся от вышеописанной (переход 4 1) тем, что она локализована и не имеет возможности перемещаться по кристаллу. Если энергия поглощенного кванта Лу" равна E —Е , то полного отрыва электрона от люминесцентного центра наблюдаться не будет, а лишь произойдет его возбуждение. А так как состояние 4 неустойчивое, то произойдет рекомбинация электрона, находящегося на уровне 4, с дыркой на уровне 4 (переход 4 4), сопровождающаяся излучением света с частотой т. е. этот процесс аналогичен свечению дискретных центров. Наряду с описанным процессом центр люминесценции может поглотить квант энергии больший, чем Нх" (переход 4- 2 ) п ионизоваться. Кинетика протекания дальнейших процессов в этом случае аналогична кинетике при поглощении в основном веществе. Вообще [c.71]

Для получения дискретных спектров органических ароматических молекул необходимо вводить их в кристаллическую, обычно органическую матрицу. Такую систему, состоящую из замороженного кристалла-растворителя и излучающей молекулы, но аналогии с неорганическим кристаллофосфором, можно считать органическим кристаллофосфором. В том и в другом случае мы имеем кристаллическую основу-матрицу и внедренные в нее активирующие люминесцирующие центры (активатор). Основное различие между ними состоит в том, что в случае органического кристалло-фосфора силы взаимодействия молекул между собой малы но сравнению с внутримолекулярными силами. Вследствие того, что молекулы примеси могут занимать в матрице различные положения и, следовательно, находиться в окружении различных микрополей, электронные состояния молекул будут различны, и наблюдаемый спектр будет представлять собой совокупность спектров, принадлежащих различным центрам свечения. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология