Полимеры диизотактические изотактические

ИЗОТАКТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ — вид стереорегулярных полимеров, характеризующийся наличием в каждом мономерном звене макромолекулы асимметрического атома, входящего в основную цепь, причем все однотипные асимметрические атомы имеют одинаковую пространственную конфигурацию. И. п. получают стереоспецифической полимеризацией несимметричных мопомеров винилового ряда, диенов, оксидов олефинов и других в присутствии стереоспе-цифических катализаторов. Разновидностью И. п. являются диизотактические полимеры, в каждом мономерном звене которых содержится два асимметрических атома углерода. Благодаря регулярности макромолекул И. п. их часто [c.105]

Диизотактический полимер — изотактический полимер, содержащий два хиральных или прохиральных атома с известной стереохимией в главной цепи конфигурационного основного звена. [c.558]

Физическим свойствам полипропилена посвящен ряд обзорных статей 3718-3752 Натта с сотр. 3724 описал два новых типа изотактического полипропилена, полученных на основе транс- и г ыс-изомеров дейтерированного пропилена. В обоих полимерах основная цепь является плоским зигзагом при этом в полимерах одного типа атомы дейтерия и СНз-группы находятся по одну сторону плоскости цепи, в полимерах другого типа — с разных сторон авторы предлагают именовать эти полимеры трио-диизотактический и э/7нт/70-диизотактический соответственно. Изучение молекулярной структуры этих полимеров методом [c.300]

Циглера положили работы итальянского химика Натта, которому принадлежит главная роль в создании основных представлений о стереоспецифической полимеризации и стереорегулярных полимерах. Здесь уместно привести терминологию, предложенную Натта, которая повсеместно используется. Согласно этой терминологии, полимеры с регулярной пространственной структурой именуются тактическими (I, II, III), а прочие — атактическими. Для различных стереонолимеров введены наименования Ш (или ddd) — изотактические, Idl — синдиотактические. Более сложные последовательности именуются диизотактическими, ди-синдиотактическими и др. [c.167]

Вопросам номенклатуры стереорегулярных полимеров посвящено несколько работ, суммированных в [11] и обзоре Коррадини (12]. Были выработаны определенные правила не только для обозначения порядка в расположении атомов отдельной полимерной цепи, но и для характеристики упаковки соседних цепей. Мы пока остановимся на виниловых полимерах, т. е. полимерах типа СНг—) , (—СНг—СНК—) и (—СНН—СНК—) . Полимеры первого типа — это карбоцеп-ные полимеры с одинаковыми привесками такие, как полиэтилен (К= Н) или политетрафторэтилен (Я = Р). Более массивные заместители обычно приводят к серьезным пространственным затруднениям. По-видимому, такие полимеры, как политетраметилэтилен (К = СНз) или политетрафенилэтилен (Н=СбН5), синтезировать невозможно. Широко известны полимеры типа (—СНг—СНК—) . Они могут иметь две различные конфигурации — изотактические и синдиотактические, приведенные на рис. 1а и 16. Если полимерную цепь условно представить в виде плоской траяс-цепи, то изотактическим полимерам будет соответствовать параллельный перенос соседних мономерных звеньев, а синдиотактическим — кроме параллельного переноса, еще и зеркальное отражение. Полимеры типа (—СНН—СНР—)п называются диизотактическими, причем — в зависимости от расположения заместителей — трео- и эритро- (рис. 1в, 1г). [c.7]

Вопросам номенклатуры стереорегуляриых полимеров посвящено несколько работ, суммированных в статье [9] и обзоре Кор-радини [10, V. 3, р. 1]. Были разработаны определенные правила не только для обозначения порядка в расположении атомов отдельной полимерной цепи, но и для характеристики упаковки соседних цепей. Остановимся пока на виниловых полимерах, т. е. лолимерах типа (—СНК —СКК —) , (—СНд—СНК—) и (—СНК—СНН—) . Полимеры первого типа — это карбоцепные лолимеры с одинаковыми боковыми группами К и К, такие как полиэтилен (К = К = Н) или политетрафторэтилен (К =1 =Р). Лолимеры типа (—СНа—СНК—) могут иметь две различные конфигурации — изотактические и синдиотактические, приведенные на рис. 7.1 а и б. Если полимерную цепь условно представить в виде плоской транс-цепи, то изотактическим полимерам будет соответствовать параллельный перенос соседних мономерных звеньев, а синдиотактическим — кроме параллельного переноса, еще и зеркальное отражение. Наконец, к третьему типу относятся сравнительно мало известные диизотактические полимеры. [c.317]

В ГЛ. V (стр. 63) упомянуто о стереоспецифической полимеризации цис- и г/5а с-СНО = СНСНз. При этом получены кристаллические стереорегулярные полимеры, названные диизотактическими, у которых обнаруживаются различия в некоторых физических свойствах [326], Чтобы получить высокие выходы изотактического полистирола, реакцию полимеризации необходимо вести в таких средах, как бензол, этилбензол или тетралин, которые являются хорошими растворителями для низкомолекулярпого полистирола. Нельзя применять ароматические соединения, содерн ащие гидроксильную, амино-, питро- или другие группы, способные реагировать с катализаторами, приготовленными на основе алкилов алюминия и галогенидов титана. Однако хлорбензол или дихлорбензол оказываются пригодными растворителями для проведения полимеризации. Выходы изотактического полимера повышаются при использовании треххлористого титана [26] вместо четыреххлористого. [c.144]

В одном случае все атомы дейтерия и все СН г1 1>учпы расположены по одну сторону от плоскости С—С-цепи. В другом — они расположены по разные стороны от плоскости цепи, причем как HD-группы, так и. СНСНз-группы расположены в изотактической последовательности друг к другу. Чтобы отличить эти две различные диизотактические структуры были предложены приставки трео и эритро. Кро те получения полимеров цис- и транс-дейтерированного пропилена, в настоящее время удалось наряду с транс-формой получить трео-диизотактический поли- [c.396]

Впоследствии Йошино и др. [122] показали, что при анионной полимеризации дейтерированного метнлакрилата под действием литий-алюмннийгидрида получается диизотактический полимер. На основании анализа спектров ЯМР можно прийти к противоположному предыдущему выводу при полимеризации происходит транс-присоединение. Еще более удивительны результаты Шёрча и др. [123], которые показали, что при полимеризации а-цис-Р-с(2-акрилата на соединениях Гриньяра получается изотактический полимер по отношению к а-углероду и стереоблок-полимер — по отношению к Р-углероду. Все это означает, что концепция цис- и транс-раскрытия двойной связи нуждается в проверке. [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология