Полимеры элементов первой группы

В литературе описаны полимеры, содержащие в своей цепи элементы первой группы 2-й подгруппы периодической системы элементов, такие как медь, серебро и золото. Такие соединения относятся к так называемым полимерам с внутрикомплексными связями и могут быть получены следующими путями [1] [c.331]

Способность элемента образовывать полимерные соединения зависит от его положения в периодической системе Д. И. Менделеева. Элементы первой группы, а также одновалентные элементы других групп (водород, галогены) вообще не способны образовывать полимеры, так как для образования цепи элемент должен иметь ло крайней мере две валентности. Все остальные элементы могут давать гомоцепные или гетероцепные полимерные соединения, устойчивость которых зависит от прочности связи между атомами. В табл. 1.1 и 1.2 приведены энергии связи между атомами в гомо- и гетероцепных полимерах. [c.15]

Полимеры элементов первой группы [c.594]

Полимеры, содержащие в своей цепи элементы первой и второй групп периодической системы элементов, за данный период в литературе не были описаны. [c.235]

Как было отмечено выше [28], элементы первой группы дают полимеры только за счет донорно-акцепторного механизма, причем образуются соединения с небольшим коэффициентом полимеризации. [c.422]

Азот [134] участвует в образовании гетероцепных полимеров в первую очередь в качестве мостика. Гетероцепные азотсодержащие полимеры обычно относят к группе полимеров по основному цепь-образующему элементу, например полимерный нитрид бора и полифосфонитрилхлорид — к полимерам бора и фосфора (см. стр. 32). [c.32]

К ним относятся дифракция рентгеновских лучей, электронов, нейтронов и рассеяние света под большими и малыми углами для изучения надмолекулярной структуры наиболее широко применяют первую группу методов. В частности, методами рассеяния рентгеновского и нейтронного излучения можно изучать кинетику кристаллизации, морфологию получаемых сферолитных структур, сегрегацию структурных элементов на границах раздела фаз не только в индивидуальных полимерах, но и в их смесях [15]. [c.359]

Прежде чем переходить к рассмотрению отдельных представителей гетероцепных полимеров, необходимо подчеркнуть, что все соединения, содержащие два и более элемента, принадлежат к двум большим группам. Первая группа — это соли, которые являются ионными соединениями, и вторая — полимерные соединения. Первая группа соединенпй представляет ионные кристаллы, в которых каждый ион одного элемента связан с рядом ионов другого элемента. Они не являются высокомолекулярными соединениями в общепринятом смысле этого слова, так как пе содержат ковалентных связей, а имеют лишь ионные связи, легко разрушающиеся в полярных растворителях, вследствие электролитической диссоциации. [c.335]

Гетероцепные полимеры можно разделить на две группы. В первую группу входят полимеры, содержаш,ие в основной цепи как атомы углерода, так и атомы других элементов, например [c.358]

Такой же элемент термодинамической (не морфологической ) неоднозначности содержит и первая группа опытов. Очень давно было установлено, что большинство полимеров в растворе несовместимо так, раствор двух полимеров по достижении некоторой суммарной концентрации разделяется на две коацерватных фазы концентрации которых определяются условием равенства осмотических давлений. Растворители, применяемые в работе можно, как уже отмечалось, отнести к категории олигомеров при комнатной температуре это — твердые вещества, которые становятся растворителями только около 100 С. Нет гарантии, что при этом расплав растворителя совместим с полимером. Таким образом, и здесь дать ответ на вопрос, являются ли пачки равновесными флуктуационными структурами в устойчивом растворе, не представляется возможным. [c.122]

Первое грубое разделение полимеров на основные группы производится по признаку наличия в их составе азота, серы, фосфора, кремния, галоидов. После деструктивного разложения полимера наличие указанных элементов устанавливают по характерным реакциям, позволяющим доказать их присутствие. [c.49]

Этот способ основан на использовании химических волокон часто сочетаются принципы формования химических волокон и техника спекания, широко применяемая в порошковой металлургии. Описан ряд конкретных приемов получения волокон этим методом. Согласно патенту [37], химические волокна пропитывают водными растворами солей или смесями солей элементов первой, шестой, восьмой группы до достижения сорбции 0,1 — 1 г металла иа 1 моль полимера. Избыток раствора удаляют, а волокно подвергают термической обработке, при которой происходят разложение и удаление полимера. Термическую обработку проводят в условиях, исключающих воспламенение полимера. На этой стадии образуются окислы металлов, которые затем восстанавливают в среде водорода до металла и спекают его. Исходным материалом служит вискозное волокно оно разлагается при температуре 350—500 °С на воздухе при скорости нагревания 100°С/ч. Этим способом получены волокна из Ш, Ад, N1, М1 + Ее. [c.328]

НИМИ наблюдается совершенно ясное отличие. Сильно электроотрицательные элементы, такие, как галоиды, образуют нестойкие и крайне реакционноспособные окислы, поэтому они неспособны существовать в полимерном состоянии. Элементы первой группы не дают полимерных соединений ввиду того, что они одновалентны. Они могут в отдельных случаях образовать соединения с небольшим коэффициентом полимеризации в результате донорно-акцепторного взаимодействия. Элементы II—VIII групп уже способны давать различные полимерные соединения. В табл. 2 приведены энергии связей, типичные для гетероцепных полимеров. Эти величины весьма значительны и во многих случаях превосходят энергии связей гомоцепных полимеров. Поэтому, в большинстве случаев гетероцепные полимеры являются прочными, очень твердыми и высокоплавкими веществами. [c.405]

Любопытно, что в первую группу входят полимеры симметричного молекулярного строения (алифатические полиамиды, полиэфиры и т. д.), для которых отношение ик/Уа<0,9, тогда как оставшиеся три полимера (полипропилен, полистирол и полиоксипропилен), для кото-рых Цк/Уа>0,9, обладают массивными боковыми привесками и кристаллизуются в спиральной конформации. На основании полученных результатов можно предположить, что для полимеров первой группы, обладающих повышенными значениями Со и подчиняющихся уравнению (29), размер элемента роста будет существенно большим трех связей главной цепи, в ТО время как для полимеров второй группы, отличающихся более низкими значениями Со, в элементарных актах переноса будут принимать участие эле- [c.60]

Низкое набухание и разный характер изменения физико-механических показателей в зависимости от концентрации многофункциональных мономеров обусловлены особенностями механизма образования трехмерной структуры. Так, полимеры первой группы состоят из частично сшитых надмолекулярных образований, из которых сформирована пространственная структура, а полимеры второй группы-из сильно сшитых структурных элементов, не образующих трехмерную структуру. Разный характер структурообразования подтвержден и данными по экстракции полимерных пленок. [c.90]

Качественный элементарный анализ и определение чисел омыления и ацетильных чисел позволяют распределить полимеры по различным группам, как показано в табл. 15. В первую группу входят силиконовые полимеры, а также фосфор- и галогенсодержащие вещества. Следующие группы включают соединения, содержащие азот или серу или оба элемента вместе. Затем идут полимеры, содержащие углерод, водород и кислород, с числами омыления выше 325, 120—325 и ниже 120. Наконец, вещества с числом омыления ниже 120 подразделяются по их ацетильному числу (выше или ниже 40). [c.86]

Гомоцепные полимеры представляют собою вещества, цепи макромолекул которых построены из атомов одного какого-нибудь элемента, а гетероцепные — из двух или нескольких различных элементов. Первая наиболее важная и многочисленная группа гомоцепных полимеров — карбоцепные высокомолекулярные соединения, цепь макромолекулы которых построена только из атомов углерода, а все другие элементы являются заместителями у этих атомов углерода, что можно изобразить в общем виде формулой [c.6]

Остановимся сначала на вопросе о том, как влияет положение элемента в периодической системе на способность его образовывать гомоцепные полимеры [5]. Все элементы периодической системы можно разбить на три группы. Первая группа включает газообразные и жидкие металлоиды, а также благородные газы, не образующие высокомолекулярных соединений вторая группа состоит из элементов, образующих гомоцепные полимеры к третьей группе относятся металлы. Если взглянуть на периодическую систему элементов Менделеева, то можно заметить, что первая группа элементов находится в правой части таблицы, полимерообразующие элементы занимают среднее, промежуточное положение в верхней правой части, металлы занимают нижнюю левую часть (рис. 1). [c.8]

Синтез элементоорганических полимеров имеет свои специфические отличия от чисто органического синтеза. Для органических соединений на-С иболее характерными являются связи 5 — р—аиа—я. В элементо-органических соединениях имеются еще и -орбитальные я-связи с1 — р и рл—р , когда одна или несколько свободных электронных пар атома не-посредственно связываются с атомом элемента, имеющим незаполненные р -или л-орбиты низкой энергии и удобной симметрии.Имеются также и другие, менее известные, типы взаимодействия связанных электронов, как это видно на большом числе новых типов соединений, относящихся к группе металло-<а ценов, гидридов, координационных полимеров и др. Связи типа рп, помимо элементов первого ряда периодической системы, т. е. у углерода,азота и кислорода, у других элементов встречаются редко. Более распространен-ными у элементоорганических соединений являются связи, включающие (1 — р -орбиты, однако эти связи не способны к полимеризации. Вследствие этого получение линейных элементоорганических полимеров чаще достигается путем поликонденсации или полимеризации циклов. [c.17]

Кроме гидридов, построенных с использованием водородных связей, имеются еще и другие полимеры элементов первой группы. Эти элементы образуют сравнительно немного полимеров и, как правило, за счет координационных связей. Простейшие из полимеров представляют собой линейноцепные макромолекулярные соединения металлов с координационным числом два. Это, например, длинные линейные макромолекулы цианидов золота и серебра —Ад——А — и —Аи—С = К—Аи—. йодид золота AuJ — координационный полимер с зигзагообразными цепями, в котором атом золота связан двумя а-связями (хр-гибридиза- [c.128]

Элементы первой группы, а также одновалентные эледгенты Других Групп (водород, галогены) вообще не способны образопы-вать полимеры, так как для образования цепи элемент должен иметь по крайней мере две валентности. Все остальные элементы могут давать гомоиетше или гетсроцепные полимерные соединения, устойчивость которых зависит от прочности связи между атомами. [c.23]

Резюмируя работы по синтезу винильных полимеров элементов IV группы, следует отметить, что эти работы — лишь первые поиски путей и подходов к созданию высокомолекулярных элемеитоорганических соединений. [c.134]

Высокомолекулярные соединения нефти характеризуются многообразием типов связей в молекулах. По типу связей в молекуле все высокомолекулярные соединения делятся на две группы карбоцепные и гетероцепиые [3, 4]. К первой группе относятся полимеры этилена, каучуки, а также все высокомолекулярные углеводороды нефти. Ко второй группе относятся полиоксиэтилены — —(О—СН2—СНа—) , полимеры формальдегида —(О—СНа—) , полимеры тиоформальдегида —(8—СНа—) др. Гетероорганические высокомолекулярные соединения нефти, т. е. такие соединения, в состав которых входят, кроме углерода и водорода, сера, кислород и другие элементы, нельзя отнести по типу связей в молекуле ни к одной из двух вышеназванных групп. Несомненно, что в них преобладают связи —С—С—, но не только в виде цепных (алифатических), айв виде циклических структурных элементов. Следовательно, господствующим типом связи здесь будут карбоциклоцеп-ные связи. Подчиненную, хотя все же заметную роль в этих соединениях играют связи —8—С—, —О—С—, —N—0— и др. [c.13]

Аналитические (формульные) решения краевых задач механики полимеров и композитов, примеры которых были приведены в гл. 3, удается получить только при очень жестких предполо-н<епиях относительно свойств матерпала и геометрии конструкции эти решения, как правило, дают только качественное описание исследуемого явления пли процесса. Ужесточение требованпй к уменьшенпю материалоемкости конструкцип при сохранении ее прочностных и жесткостных характеристик приводит на этапе проектирования к необходимости привлекать численные методы и ЭВМ, позволяющие получить подробную численную ппфо1 ыа цию. В настояш ей главе будут затронуты три вопроса, относящиеся к группам численных методов и их реализации иа ЭВМ. Отметим, прен- де всего, что наиболее широко распространенные в настоящее время численные методы по их внутренней структуре, определяющей характер их реализации на ЭВМ, условно можно разделить на две группы. Методы первой группы (методы конечных элементов (МКЭ) и некоторые варианты метода конечных разностей (МКР)) характеризуются тем, что в процессе пх использования формируются матрицы систем уравнений, как правило, большой размерности с применением специальных способов упаковки и хранения, с последующим обращением. Методы второй группы — шаговые, с преобразованием массивов искомых параметров в определенной иоследовательности, без формирования матриц систем, а по существу, с вычислением заново элементов этих матриц на каждом шаге — переходе с одного временного слоя иа другой или от одной итерации к следующей. [c.157]

Бериллий, магний, алюминий и некоторые другие элементы третьей группы, первой и второй побочных подгрупп образуют полимерные гидриды (BeH2)i, (А1Нз)у,. .. Образование полимеров осуществляется за счет химических связей с участием мостикового (например, Ве-Н--Ве) атома водорода. Эти гидриды разлагаются на простые вещества при небольшом нагревании. [c.344]

Азот стоит несколько особняком среди элементов V группы периодической системы. Он является самым электроотрицательным среди них и характеризуется двумя наиболее важными особенностями в структурном отношении. Во-первых, для образования связей азот может использовать только четыре орбитали -оболочки, так что он формирует максимум четыре тетраэдрические связи (например, в ЫН4+, замещенных аммонийных ионах и аминоксидах КзМ-О), а в галоген- и оксопропзвод-ных — только три связи, причем в последних соединениях связь часто имеет кратный характер. Это вторая его отличительная особенность подобно своим соседям по периоду — углероду и кислороду, азот проявляет сильную тенденцию к образованию кратных связей. Он является единственным элементом V группы, который существует при обычных температурах в виде двухатомной молекулы (Ы = Ы) и сохраняет эту форму в жидком и твердом состояниях, предпочитая ее системе полимери-зованных однократных связей, характерных для фосфора н мышьяка. (О твердом N2 см. гл. 29.) Наблюдается интересное различие между прочностью (кДж/моль) ординарных и кратных связей азот — азот, азот — углерод и углерод — углерод [c.543]

Из селективных ионитов большое значение имеют серусодержащие полимеры с тиольными и тионными группами. Их широко используют для отделения катионов четвертой и пятой аналитических групп от элементов первой и второй групп. Они хорошо сорбируют также металлы, которые образуют трудно растворимые в воде сульфиды [83, 121, 122]. [c.69]

Серусодержащие полимеры с тиольными и тионными группами также относятся к ряду селективных ионитов. Они применяются для отделения катионов четвертой и пятой аналитических групп от элементов первой и второй групп. Эти иониты могут быть использованы для извлечения металлов, образующих трудно растворимые в воде сульфиды [121, 129]. [c.78]

Важнейшим параметром флуктуацнонной сетки зацеплений является среднее время жизни узла, или, что то же самое, время релаксации при механическом воздействии на элементы, образующие узел. Если это время неограниченно велико и сравнимо со временем существования химических связей, то напряжения в сетке не релак-сируют, если не считать механизма химической релаксации из-за разрыва химических связей. Тогда полимер способен неограниченно долго сохранять деформации или напряжения. Этот случай отвечает резинам или вообще полимерам с трехмерным структурным каркасом. Если время релаксации очень мало, во всяком случае существенно меньше, чем продолжительность наблюдения, то структурные элементы, с точки зрения наблюдателя, оказываются совершенно не связанными, они свободно проскальзывают в узлах, и система ведет себя как типичная жидкость. Во всех промежуточных случаях разыгрывается широкий комплекс релаксационных явлений, связанный с существованием набора (спектра) времен релаксации движений полимерной цепи. При этом весь спектр упрощенно можно разделить на две части — область медленных релаксационных процессов, завершающихся медленнее, чем распадаются узлы сетки флуктуационных связей, и область быстрых релаксационных процессов, которые осуществляются быстрее, чем происходит релаксация в структурных узлах сетки. По отношению к первой группе времен релаксации факт существования сетки является определяющим для поведения системы, по отношению ко второй группе он не сущестаён. [c.274]

Согласно этой классификации все высокомолекулярные соединения, в зависимости от их состава, разделяются на две основные группы. Первая группа включает гомоцепные соединения, вторая — гетероцепные соединения. Гомоцепные полимеры имеют цепь макромолекулы, состоящую из атомов одного рода в случае углерода это будут карбоцепные соединения, в случае серы — сульфпдоцеиные, в случае кремния — силикоцепные и т. д. Гетероцепные иолимеры имеют цепь, состоящую из атомов двух и более различных элементов. Примером гетероцепных соединений могут являться силоксановые полимеры и титаноксановые, имеющие цепи, построенные попеременно из атомов кремния и кислорода или из атомов титана и кислорода. К числу гетероцепных соединений относятся также многочисленные карбиды, нитриды и окислы различных элементов, цепи которых состоят из атомов того или иного элемента и атомов углерода, азота или кислорода, соответственно. [c.323]

Остановимся сначала на вопросе о том, как влияет положение элемента в периодической системе на способность его образовать гомоцепные полимеры. Все элементы периодической системы можно разделить па трв группы. Первая группа — это газообразные и жидкие металлоиды, а также /благородные газы, являющиеся низкомолекулярными веществами вторая группа включает элементы, которые являются гомоцеппымп П01шмерами к третьей группе относятся металлы. Если взглянуть на периодическую систему элементов, то легко заметить, что первая группа охватывает элементы, находящиеся в правой части таблицы, полимеры занимают сред- [c.324]

Способность к образованию полимеров совершенно отчетливо связана с положением элемента в периодической системе Менделеева. Рассматривая влияние местоположения элемента в периодической системе на спсссбность его к образованию гомоцепных полимеров, можно видеть, что все элементы периодической системы разбиваются на три группы. Первая группа включает низкомолекулярные газообразные и жидкие металлоиды, а также благородные газы вторая — содержит элементы, образующие гомоцепные полимеры к третьей группе относятся металлы. Если взглянуть на периодическую систему элементов (особенно наглядно показанную в интерпретации Бора, см. рис. 1), то можно легко заметить, что первая группа охватывает элементы, находящиеся в правой части таблицы Менделеева полимеры занимают среднее промежуточное положение в верхней правой части металлы помещаются в нижней левой части таблицы. [c.402]

Алкилы, образуемые элементами первых трех групп периодической системы (п елочные и щелочноземельные металлы и элементы группы бора), особенно интересны с точки зрения валентности, потому что многие из них являются полимерами. Силы, удерживающие их вместе, аналогичны существующим в диборане. Структура многих алкилов изучена рентгеновскими и электроннодифракционными методами. Кроме того, большое число физических данных получено другими экспериментальными методами. [c.349]

Можно выделить три задачи при ИК-спектроскопическом исследовании дихроизма в полимерах. Во-первых, измерения дихроизма необходимы для отнесения полос спектра к типам симметрии в сим1метричных молекулах или группах молекул переходные моменты направлены параллельно или перпендикулярно эле.ментам симметрии молекулы . Во-вторых, дихроичное отношение дает информацию о геометрической или химической структуре молекулы и позволяет тем самым определить угол между химической группой или, точнее, переходным моментом ее колебания и другими группами или осью молекулярной цепи. В-третьих, зная положение ди-польного момента относительно элементов цепи или кристаллографических осей, можно определить ориентацию молекул и кристаллитов в растянутых волокнах и пленках. [c.118]

Кремнийорганические полимеры относятся к группе элементоорганических полимеров, в основные полимерные цепи которых входят не только углеродные атомы, но и атомы других элементов (азот, фосфор, алюминий и др.). Первое кремнийорганическое соединение (этиловый эфир ортокремниевой кислоты) было получено Эбельманом в 1845 г. Бурное развитие химии кремнийорга-нических соединений началось в 30-х годах нашего столетия, когда К. А. Андриановым впервые были синтезированы полиорганоси-локсаны. [c.91]

На основании реологических, теплофизических, физико-механических и структурных исследований было установлено, что при получении покрытий из олигомерных систем, расплавов и растворов полимеров на первой стадии процесса их формирования наблюдается образование локальных связей в пределах небольшого числа молекул или между отдельными ассоциатами, что сопровождается образованием надмолекулярных структур или агрегацией имеющихся структурных элементов. На второй стадии между этими структурами возникают связи, что приводит к резкому торможению релаксационных процессов и нарастанию внутренних напряжений. Такой характер структурообразования наблюдался при формировании пространственной сетки из ненасыщенных полиэфиров [46, 90], эпоксидов [118, 119], олигоэфируретанов [102, 120, 121], кремнийорганических олигомеров разного химического состава [122], фенолоформальдегид-ных и алкидных олигомеров [123], олигоэфиракрилатов, [96, 124, 125], растворов полиуретанов и эпоксидов [103, 126, 127], растворов поливинилового спирта и его производных [128], по-листирольных [129—131] и других пленкообразующих. Для предотвращения образования при формировании покрытий из растворов и расплавов полимеров и олигомерных систем неоднородной структуры, состоящей из крупных агрегированных структурных элементов, на начальной стадии их формирования осуществляется модификация пленкообразующих поверхностноактивными веществами с определенной структурой молекул. Изучение структурообразования в присутствии поверхностно-активных веществ свидетельствует о том, что они блокируют часть полярных групп пленкообразующего, изменяют конформацию молекул и препятствуют агрегации структурных элементов. Показано [42], что введение таких поверхностно-активных веществ в состав ненасыщенных полиэфиров позволяет создать упорядоченную структуру в покрытиях с более высокими прочностными и адгезионными свойствами и меньщими внутренними напряжениями как на начальной стадии формирования, так и после завершения процесса полимеризации. Такая структура [c.81]

Синтез амфотерных ионообменных смол основан на процессах полимеризации и поликонденсации мономеров, содержащих одновременно кислотные и основные группировки, на образовании полимеров из низкомолекулярных кислот и оснований, на полимеризации в сетчатых структурах с образованием амфотерных полиэлектролитов типа змея в клетке и т. д. Первая цель этих работ состояла в попытках синтеза комплексообразующих ионитов, способных избирательно связывать особенно двухвалентные ионы элементов переходных групп, а также щелочноземельных металлов. Для этой цели прежде всего были синтезированы смолы — производные аминофосфиповых и аминокарбоновых кислот. Обе эти группы соединений обладали слабо выраженными основными свойствами, а так>ке свойствами слабых кислот или кислот со средней величиной константы ионизации. Введение четвертичных аммониевых групп снижает комплексообразующее действие амфотерных соединений. [c.204]

Элементы nepBoii группы дают полимеры только за счет донорно-акцепторных связей с образованием координационных высокополи-мерных соединений [110]. Это, в первую очередь, медь, золото, серебро. Так, координационными полимерами являются цианиды золота и серебра [111], а также иодид золота (Aul) [53] [c.28]