Характеристическая вязкость полиолефинов

Соотношение между характеристической вязкостью и среднечисленным молекулярным весом для различных полиолефинов [c.88]

Для характеристики полиолефинов определяются индекс расплава, пластичность, морозостойкость, насыпной вес, механические свойства, характеристическая вязкость, содержание низкомолекулярных фракций, хлора, влаги и летучих веществ и др. Ниже приводится описание некоторых из этих методов. [c.230]

Исследование окисления полиолефинов проводится главным образом в условиях, приближенных к условиям их переработки, хотя окисление, например, полиэтилена идет уже при комнатной температуре [7]. Обычными методами переработки являются прессование при температурах, на 10—15° превышающих температуру перехода в вязкотекучее состояние, литье под давлением при 200— 250° С и экструзия. Проведение переработки на воздухе резко снижает свойства материала. Так, например, характеристическая вязкость изотактического полипропилена резко падает, как это видно из табл. 3, в процессе гранулирования, литья и дальнейшей эксплуатации при 150° С на воздухе. [c.92]

Поскольку невозмущенные размеры большинства молекул полиолефинов не могут быть измерены непосредственно, необходимо прибегнуть к косвенным экспериментальным методам. Таким образом, необходимо накапливать требуемые экспериментальные факты, оценивая их достоверность, и лишь только после этого приступать к детальному обсуждению вопроса о размерах и форме макромолекул. В этой связи сначала следует обратить внимание на технику эксперимента и его трудности, а затем на соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом, а также размерами макромолекул. Полученные сведения можно использовать в качестве основы для изучения влияния разветвленности на свойства растворов. [c.10]

Характеристическая вязкость стереорегулярных полиолефинов в общем случае подобна характеристической вязкости статистических полимеров, и можно полагать, что размеры цепей разных полимеров в хороших растворителях различаются несущественно. Однако, как будет показано ниже, различия могут существовать, особенно в плохих растворителях. [c.43]

Кроме того, установлено, что в полиолефинах в процессе термического окисления при повышенных температурах наряду с деструктивными процессами (о которых свидетельствует резкое снижение характеристической вязкости растворов 22 наблюдается и образование сшитых структур 4, причем содержание нерастворимой доли полимера монотонно возрастает во времени, достигая, например для полиэтилена низкой плотности, при 180°С примерно 50% через 30 ч и 100% через 150 ч. [c.106]

При переработке нестабилизированные полиолефины претерпевают изменения они незначительны у полиэтилена НД и ВД и СЭП, но существенны у полипропилена. Так, при грануляции характеристическая вязкость полипропилена понижается на 25%, а при литье — на 30%. [c.69]

Для ряда полиолефинов установлены зависимости между значениями индекса плавления и характеристической вязкостью - . Для полиэтилена низкого и высокого давления эта зависимость описывается соответствующими эмпирическими уравнениями [c.147]

Изменение реологических характеристик полимеров в процессе механохимических превращений — вполне естественное явление, обусловленное зависимостью этих свойств от молекулярной массы, ММР и разветвленности макромолекул. Более того, полимеры с одной и той же исходной характеристической вязкостью, т. е. одинаковым значением М,, могут заметно отличаться друг от друга по перерабатываемости из-за различий в разветвленности и ММР, так как изменение характера распределения может компенсировать влияние уменьшения молекулярной массы (см. рис. 2.30 и табл. 2.6, в которых приведены результаты исследования ПП). Как видно из рис. 2.30, смола О, например, становится более вязкой, чем смолы АЗ и А5, несмотря на то, что в исходном состоянии она характеризуется значительно большим показателем текучести расплава. Довольно много экспериментов такого рода было проведено на полиолефинах [233, 356, 681, 682]. [c.69]

Для полипропилена было проведено широкое испытание ряда стабилизаторов промышленного значения. Исследовалось изменение физико-механических и других свойств полипропилена в процессе старения на воздухе при 150° С. Показательно изменение характеристической вязкости раствора полимера в тетралинев присутствии различных антиоксидантов в процессе старения. Эти данные приведены в табл. 10, из которой видно, что полимер даже в присутствии некоторых антиоксидантов начинает деструктировать-ся уже при переработке. Отчетливо также видны и преимущества смесей стабилизаторов. Несмотря на то, что 2,2 -тио-быс-(4-метил-6-трет-бутилфенол) является сильным антиоксидантом, смесь его с а-нафтиловым эфиром пирокатехинфосфористой кислоты значительно более эффективна. Полимер, ингибированный одним фенолсульфидом, в условиях старения механически разрушился через 220 час. Ингибирование же смесью №9 привело к сохранению свойств полимера в течение более 450 час. Каждый из приведенных в табл. 8 антиоксидантов имеет промышленное значение и может быть использован для стабилизации не только полипропилена, но и других полиолефинов. [c.119]

Большая часть исследований свойств разбавленных растворов высших полиолефинов посвящена изучению соотношений между характеристической вязкостью и молекулярным весом, вторым ви-риальным коэффициентом и молекулярными размерами главным образом для сравнения поведения стереорегулярных и атактических полимеров. Измерения характеристик стереорегулярных изомеров в плохих растворителях чревато появлением ошибок, обусловленных ассоциацией макромолекул, по-видимому, вследствие начинающейся кристаллизации. Поэтому большая часть исследований проводилась в термодинамически хороших растворителях. Особое внимание было уделено полипропилену, полистиролу и по-либутену-1. Возможность деструкции полимера в растворе также осложняет исследования, особенно в случае высокой температуры плавления образца. [c.40]

Растворы кристаллических полиолефинов, имеющих широкое молекулярно-весовое распределение, даже в случае низких концентраций не всегда подчиняются закону Ньютона. Весслау установил, что при скорости сдвига 1000 eк (характерная величина для большинства капиллярных вискозиметров) наблюдается заметная зависимость вязкости от скорости сдвига для растворов нефракционированного полиэтилена низкого давления, характеристическая вязкость которого меньше 2,1 дл/г в то же время вязкость раствора фракции этого полимера с характеристической вязкостью 3,8 дл/г не зависит от скорости сдвига. [c.138]

В работе [257] при изучеиии молекулярной структуры полиэтилена определены характеристические вязкости растворов полиэтилена, а в работе [258] проведено изучение вискозигметри-ческого поведения полиэтилена в растворителе, содержащем два иерастворителя. Молекулярно-массовое распределение полиолефинов исследовано в работе [259]. Национальное бюро стандартов США выпускает стандартные образцы полиэтилена, необходимые для калибровки по молекулярным массам [260]. [c.80]

Относительно зависимости молекулярного веса полиолефинов от продолжительности полимеризации не имеется однозначных данных. В ряде исследований [44] не было отмечено изменения молекулярного веса, который определяли по характеристической вязкости растворов полимера, при изменении продолжительности полимеризации. Показано [45] повышение характеристической вязкости растворов полиолефинов в начальный период полимеризации. В ряде работ [46, 47] отмечено возрастание молекулярного веса полимеров в ходе полимеризации. Натта установил [41], что при атмосферном и более высоком давлении [каталитическая система a-Ti lg — А1(С2Н5)з1 молекулярный вес полипропилена не зависит от давления мономера. Зависимость проявляется при давлении 450 мм рт. ст. [c.502]