Молекулярные веса среднечисленный

Среднечисленный молекулярный вес. Среднечисленный молекулярный вес полимера находят путем деления веса полимера на число макромолекул. Этот средний молекулярный вес определяют осмотическим методом или методом концевых групп. Среднечисленный молекулярный вес математически можно выразить следующим образом [c.36]

Ясно, что любой параметр, определенный на полидисперсном наборе молекул, является средним. Важно знать, что именно усредняется, особенно при определении молекулярного веса. Различают несколько типов средних значений молекулярного веса среднечисленный, средневесовой, г-средний, [c.42]

Хорошо известно, что молекулы белка построены из аминокислот. Спрашивается являются ли белки химически индивидуальными веществами, состоящими из математически идентичных молекул, или же это сложные смеси полимеров, в которых выдерживается только средний состав и наблюдаются статистические флюктуации между макромолекулами Вопрос этот не праздный и весьма важный. Мы знаем, что белки — высокомолекулярные соединения, состоящие из многих сотен, а то и тысяч аминокислотных звеньев. В случае обычных линейных полимеров мы всегда имеем дело со статистическими ансамблями макромолекул. Понятие молекулярного веса у полимеров чисто статистическое. Правильнее говорить о функции распределения по молекулярным весам и о разных статистических средних молекулярных весах (среднечисленном, средневесовом и т. п.). Даже химическое строение макромолекул не вполне идентично. Так, например, существуют разветвления полимерных цепей, или альтернативные способы присоединения мономерных единиц, и распределяются они по законам теории вероятностей. О белках можно было думать, что и этим веществам присуща такая же статистическая природа. А экспериментальные методы выделения [c.9]

Молекулярный вес, определенный с помощью осмометрии, как мы уже указывали, дает усредненный по числу частиц, или среднечисленный, молекулярный вес Мп, поскольку осмотическое давление пропорционально числу молекул растворенного вещества. [c.456]

Среднечисленный молекулярный вес М вычисляется по формуле [c.74]

Рис. 49. Сравнение теоретической интегральной кривой весового распределения с экспериментальными данными. Показаны точки для трех различных опытов. Среднечисленный молекулярный вес полистирола 108 000 (Бейкер и Уильямс [5]).

М , М Мг, М,— среднечисленный, средневесовой молекулярный вес, средний молекулярный вес, определенный по вязкости и средний по I молекулярный вес соответственно. [c.12]

Если изобразить график зависимости Nл1 п от R, то получится прямая с начальной ординатой Ма М. (, и наклоном НЕ. Отсюда можно вычислить число разрывов связей и энергию, затрачиваемую на один разрыв, путем определения среднечислен-ного молекулярного веса (например, путем измерения осмотического давления), как функции дозы. Если ввести вместо среднечисленного молекулярного веса средневесовой, то можно применять аналогичное уравнение [c.129]

Понижение упругости пара над раствором полимера измеряется методом изотермической перегонки. В прибор со шлифом, помещенный в термостат, вносятся два маленьких полупроводниковых термистора. На один из них наносится капелька раствора полимера, на второй — капелька растворителя. Вследствие разности упругостей пара над обеими каплями начинается перегонка жидкости с капли чистого растворителя на каплю раствора, в результате чего возникает небольшая разность температур (порядка 0.01°) между обоими термисторами, которая может быть измерена по изменению сопротивления термистора, т. е. по дебалансу мостика Уитстона. Прибор калибруется с помощью известного низкомолекулярного вещества и в итоге измеряет осмотическое давление или молекулярный вес растворенного вещества. Прибор изотермической перегонки описанной конструкции позволяет измерять осмотические, т. е. среднечисленные молекулярные веса полимеров до величин 10 000—20 ООО. [c.107]

Глубина конверсии А, а с нею и среднечисленный молекулярный вес полимера (М =РМо, где Мо — средний молекулярный вес мономерного звена) растет при поликонденсации, но не безгранично, а до некоторого предела, определяемого химическим равновесием в системе, т. е. стационарной концентрацией удаляемого низкомолекулярного компонента [4]. [c.488]

Методы седиментации и ультрацентрифугирования позволяют также количественно исследовать полидисперсность коллоидных систем и установить кривые распределения по размерам частиц или по молекулярным весам. В полидисперсных системах методом осмотического давления можно определить среднечисленный молекулярный вес а методом ультрацентрифугирования — средневесовой молекулярный вес Ма,. [c.51]

В зависимости от используемого метода определения для одного и того же полимера можно получить различные значения среднего молекулярного веса. Обычно указывают среднечисленный и средневесовой молекулярный вес. Среднечисленный молекулярный вес находят химическим методом определения концевых групп, криоскопическпм, эбуллиоскопическим и осмометрическим методами, а также методом изотермической дистилляции. Величина его зависит от числа находящихся в растворе частиц. [c.74]

Значения средневязкостного молекулярного веса зависят от характера связи мел ду [т] ] и Ж и лежат ближе к значениям средневесового, а не среднечислеиного молекулярного веса. Поэтому при выборе констант к ж а для расчета средневязкостного молекулярного веса лучше пользоваться данными, полученными методом светорассеяния, а не осмометрии, но которой определяется среднечисленный молекулярный вес. Это уменьшает ошибки при расчете и позволяет получить более достоверные значения молекулярного веса. При определении молекулярного веса необходимо обраш ать внимание на то, чтобы полученное значение находилось в пределах того диапазона значений молекулярного веса, для вычисления которого эмпирическое уравнение ( .19) применимо с достаточной точностью. [c.138]

Величина осмотического давления пропорциональна числу частиц растворенного вещества в растворе поэтому при наличии в растворе частиц различного размера (в растворах полидисперсных веществ, например, нефракциони-рованного каучука) осмотические измерения дают усредненный по числу частиц, или среднечисленный молекулярный вес УИ, . [c.37]

Это касается главным образом связи между вязкостью растворов полимеров и молекулярно-весовым распределением полимера. Поскольку связь между молекулярным весом и вязкостью концентрированных растворов так резко выражена, то, очевидно, при переходе от полимеров с узким молекулярно-весовым распределением (МБР) к полимерам с широким МБР вязкость очень сильно возрастает даже при сохранении средневесового молекулярного веса постоянным. В то же время механическая прочность полимерных материалов зависит, по-видимому, от величины среднечисленного молекулярного se a. Следовательно, расширение кривой МБР, приводящее к увеличению вязкости растворов, не даст реальной выгоды в отношении прочностных свойств материалов. Именно поэтому в литературе неоднократно [c.159]

Рис. 11.18. Зависимость произведения РкрМл от индекса разветвленности d, характеризующего длину ответвлений материал — полиэтилен ВД ijtp — критическое напряжение сдвига, Мп — среднечисленный молекулярный вес. Величина индекса разветвленности d= g Tio —3,4 Ig М —11,8, где t]q — ньютоновска вязкость расплава при 150° С, а — средневесовой молекулярный вес.

Другие варианты этого метода заключаются в сравнении среднечисленного и средневесового молекулярных весов. Эти методы требуют очень точного определения функции распределения полимерных молекул. Неточное определение функции распределения, по-видимому, является главной причиной противоречивых результатов, полученных различными авторами. О возможностях этих методов можно судить по работе Брес-лера и Френкеля [51], которые исследовали молекулярно-весовое распределение образцов полистирола, полученных при нормальном и высоком давлении (до 4000 атм) и при различных температурах (от 30 до 80° С). Они установили, что во всех случаях соединение полимерных радикалов является основным фактором, определяюш,им длину полимерных цепей. [c.99]

Некоторые свойства полимера определяются одним из типов средних значений молекулярного веса (см. ниже) например, коллигативные свойства зависят только от среднечисленного молекулярного веса, а мутность растворов полимеров является функцией только средневесового молекулярного веса. Многие свойства, имеющие ирактическое значение, зависят от более сложных функций распределения, и для изучения их необходимо знать всю кривую распределения. Легкость получения достаточно узких фракций полимера, естественно, значительно облегчает изучение зависимости между свойствами и молекулярным весом. Другой практический метод исследования предполагает использование поли-дисперсного материала, обладающего распределением, поддающимся расчету. [c.299]

Аналогичные средние величины могут быть выведены и для сополимеров. Для простоты рассмотрим бинарный сополимер из мономеров А и В с молекулярными весами Ао и Во соответственно, и пусть — число макромолекул сополимера, содержащих а звеньев А и 6 звеньев В в молекуле. Очевидно, г = а + Ь, и молекулярный вес частиц аЪ равен аАо + Во. Нетрудно сформулировать выражения для среднечисленной степени полимеризации и для среднечисленного молекулярного веса М [c.300]

Чтобы определить условия, необходимые для гелеобразова-иия, мы будем идти путем, аналогичным изложенному на стр. 92 и сл. Представим себе, что в полубесконечной начальной цепи произошло ро разрывов по случайному закону, в результате чего возникло распределение по молекулярным весам, выражаемое уравнением (2), где, как и прежде, No x) — число х-меров, образованных начальными случайными разрывами, а N — общее число обрывков. Мы можем обозначить через Хо(= /ро) среднюю частоту разрывов или среднечисленную степень полимеризации если А обозначает общее количество мономерных звеньев в наборе, равное Mxq, то мы получаем [c.102]

Из опубликованных Гралено м данных не ясно, о каком среднем молекулярном весе идет речь, так как в зависимости от интерпретации данных седиментационного анализа могут быть получены разные значения среднего молекулярного веса. Вероятно, речь идет о чем-то промежуточном. между среднечислен-ным и средневесовЫ М молекулярными весами. [c.208]

Из значений /С и а или из приближенного значения можно подсчитать исходный среднечисленный вес М о- Для хлопковой целлюлозы молекулярный вес, определенный Чарлзби, оказался равным примерно 101 ООО, а для древесной целлюлозы приблизительно 134000. Это значительно ниже данных Гралена [16, 17 даже если принять во внимание, что последний при определении молекулярных весов с медным комплексом принимал молекулярный вес мономерного звена равным 226. Результаты работы Гралена критиковались как завышенные [18, 191 Примечательно, что точность седиментационного метода определения молекулярного веса молекул с кольцами в основной цепи падает с повышением молекулярного веса, в связи с чем данные Гралена в указанном пределе не внушают доверия. [c.210]

Видимо, такие ответвления при определении формы молекулы и характеристик раствора гораздо более важны, чем короткие боковые цепи [24]. Считается [24], что длинноцепочечные ответвления образуются в результате энзиматических перестановок, причем их образование ведет к заметному повышению средневесового молекулярного веса. Средневесовой молекулярный вес нативного декстрана, т. е. исходного продукта по деструкции любого вида, исключительно высок, колеблется от 20 до 500 миллионов и более и зависит от условий реакции. Вполне вероятно, что отношение средневесового молекулярного веса к среднечисленному может быть высоким, вероятно более 100 это говорит о высокой степени полидисперсности. Увеличение времени реакции дает продукты с большими молекулярными весами и большей степенью разветвления. Характеристики полимера сильно колеблются в зависимости от вида и штамма применяемых бактерий. [c.213]

Реальная система является более сложной в связи с тем, что полимер в исходном состоянии сильно разветвлен и имеет очень широкое распределение молекулярных весов. Можно произвольно разделить действие излучения на две стадии. На первой стадии за счет разрыва цепей среднечисленный молекулярный вес снижается до 2000. При этом распределение молекулярных весов можно принять близким к наиболее вероятному, так как на одну исходную молекулу со средневесовым молекулярным весом пришлось 20 000 разрывов, и на молекулу со среднечисленным молекулярным весом имеется, вероятно, лишь одно разветвление. На второй стадии происходит образование поперечных связей на тетрафункциональных точках с увеличением средневесового молекулярного веса примерно до 30 000. Эти две последовательные стадии эквивалентны процессам, протекающим одновременно. [c.216]

Таков достаточно сложный статистический смысл молекулярного веса, определяемого из характеристической вязкости. У полимера со сложным молекулярновесовым распределением этот молекулярный вес может существенно отличаться как от среднечисленного М, так и от средпевесового М . Только в частном случае а = 1 вязкостный молекулярный вес совпадает со средневесовым. При определении молекулярного веса по вязкости мы всегда должны прибегать к калибровке, чтобы определить константы соотношения вязкости. Из сказанного ясно, что для не-фракционированпого полимера и узких фракций мы получим, вообще говоря, разные коэффициенты К м а. [c.153]

Молекулярновесовое распределение в подобных системах определяется уравнением Флори (стр. 281). Это весьма своеобразный процесс. Число живых макромолекул остается постоянным, следовательно среднечисленный молекулярный вес сохраняется. Поэтому использование осмометрии в данном случае привело бы к заключению об отсутствии реакции. Однако ири этом вязкость системы, так же как и светорассеяние, изменяются. [c.374]

Безобрывпое течение реакции и узкие МВР были найдены также для живых полимеров Шварца, полученных полимеризацией дивинила, изопрена и стирола иод действием нафталиинатрия. В этом случае МВР не были детально изучены, но измерение средних молекулярных весов дало для отношения средневесового к среднечисленному 1.06, т. е. величину, практически совпадающую с единицей. [c.376]

Таким образом, чтобы рассчитать среднечисленный молекулярный вес полимера, образовавшегося в присутствии избытка мономера АА, необходимо еще вычислить количество не вступившего в реакцию мономера АА, т. е. вычислить N . Сделать это очень легко. Так как вступить в реакцию могло всего функциональных групп, т. е. ТУво молекул сорта АА, то вероятность того, что молекула АА останется непрореагировавшей (учитывая возможность реакции по обеим концевым группам), будет [c.493]

Значения молекулярного веса, определенные по (VIII. 22) и (VIII. 17), дают усредненный по весу частиц или средневесовой молекулярный вес Мд,, а значения М, определенные по (VIII. 14), дают усредненный по числу частиц или среднечисленный молекулярный вес М ( см. главу вторую). Для высокоочищенных фракционированных препаратов полимеров уИщ,= Мц, тогда как для неоднородных полидисперсных препаратов Чен Иен-юань и [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология