Стереорегулярность и пространственная изомерия полимеров

Стереорегулярность и пространственная изомерия полимеров [c.16]

В большинстве случаев при полимеризации образуются полимеры, построенные по типу голова к хвосту . Наличие в каждом звене такой макромолекулы асимметричного углеродного атома приводит к возможности образования различных пространственных изомеров двух стереорегулярных и одного нерегулярного (атактического). Стереорегулярный полимер, в макромолекулах которого [c.15]

Натта и Коррадиии сделано теоретическое обобщение работ итальянской школы в области стереорегулярных кристаллических полимеров. Вскрыты закономерности, позволяющие предвидеть конформацию макромолекулы в растворе и в кристаллическом состоянии, а также вид упаковки макромолекул в кристаллической решетке. Исследования макромолекулярной структуры позволяют решать вопросы, касающиеся химической и пространственной изомерии, а в некоторых случаях предсказывать новые типы макромолекул с заранее заданными свойствами. Обсуждаются ограничения, накладываемые типом стереорегулярности па конформацию цепей в кристаллическом состоянии. Рассмотрены важнейшие типы структур, которые могут присутствовать в кристаллах, и соотношения между мристал-личностью и кристаллической структурой, с одной стороны, и физическими свойствами — с другой. [c.266]

Напишите для каждого из этих полимеров проекционные формулы участка цепи стереорегулярной структуры. Л 10.26. Напишите проекционную формулу участка цепи полиизобутилена [—СНа—С(СНз)а—] . Возможна ли пространственная изомерия этого полимера (поясните ответ) [c.65]

Пространственные изомеры высокомолекулярных соединений значительно отличаются по свойствам и могут быть разделены обычными методами фракционирования. Как правило, стереорегулярные полимеры характеризуются более плотной упаковкой макромолекул, повышенной склонностью к кристаллизации, лучшими прочностными показателями. [c.16]

Стереорегулярными называются полимеры, у которых все звенья и все заместители расположены в пространстве в каком-либо определенном порядке. Если такой порядок в пространственном расположении отсутствует, то полимер стерео-нерегулярен. При неодинаковом пространственном расположении звеньев или заместителей возникает конфигурационная изомерия поли еров (стр. 81), к которой относится цис-транс- и [c.19]

I Еще один важный научный этап был добавлен к нашим представлениям о пространственном регулировании тогда, когда ряд исследователей независимо друг от друга открыли, что свободнорадикальная полимеризация виниловых и акриловых мономеров может приводить к образованию стереорегулярных — как правило, сипдиотактических — полимеров. Это показывает, что даже в отсутствие противоиона свободнорадикальные концы цепей могут оказывс ть регулирующее влияние на характер присоединения следующей молекулы мономера, если заместители велики и полярны и если другие условия, такие, как растворитель и температура, достаточно благоприятны для преобладания одного пространственного переходного состояния над другим. Эти открытия, действительно, расширили наши старые представления о холодных каучуках с их цис-транс-изомерией в сторону полимеров винилового ряда с дифференцированием в зависимости от (I- и /-конфигураций заместителей. [c.15]

В этой главе основное внимание будет сосредоточено на другом типе изомерии в полимерах стереоизомерии, обусловленной особыми условиями синтеза полимеров. Важность этого вопроса вытекает из того большого влияния, которое стереоизомерия оказывает на ряд важнейших свойств полимеров. На стереоизомерию при нолимеризации алкенов обратил внимание еш,е Штаудингер [1] в 1932 г. Однако только в последние пятнадцать лет было показано, что полимеризацию можно провести в таких условиях, что нри каждом акте роста цени будет проявляться возможность стереоизомерии. Кроме того, ранее практически не рассматривали вопроса синтеза полимеров с упорядоченной пространственной конфигурацией, в процессе которого стереоизомерня повторяю-ш,ихся элементарных звеньев обеспечивала создание упорядоченных, или регулярных, а не хаотических структур. К числу важнейших достижений полимерной химии за последнее десятилетие следует отнести выяснение существования стереоизомерии в полимерах. Но наиболее существенно то, что Циглер [2] и Натта [3, 4] сумели найти удобный метод синтеза полимеров с высоким содержанием стереорегулярной структуры [5—11]. Здесь уместно заметить, что мы теперь только начинаем делать то, чем природа занимается в течение столетий и тысячелетий. В природе встречаются стереорегулярные полимеры различных типов, к ним относятся натуральный каучук, целлюлоза, крахмал и раз.личные биополимеры. [c.473]

Все, что в настоящее время известно относительно изомери- зации углеводородов, указывает на присутствие на поверхности катализаторов сильно поляризованных, если не ионных, центров. Такие центры, по-видимому, достигают максимума активности в катализаторах новейшей каталитической технологии, начало которой положено исследованиями Циглера, Натта и промышленных лабораторий США и других стран. Модифицирование поверхности каталитических агентов может приводить при полимеризации мономерных материалов, таких, как изопрен, то к стереорегулярной конфигурации, обнаруженной в натуральном каучуке, то к конфигурации, которую природа создала в балате или жестком каучуке. Получение нескольких различных пространственных конфигураций при полимеризации пропилена или изопрена с помощью подходящих модификаций одного и того же контакта указывает на присутствие таких поверхностных центров, которые оказывают сильное поляризующее влияние и на растущий полимер и на мономер, присоединяемый к растущей цепи. Это достижение промышленности, несомненно, приведет теоретический катализ к установ- [c.17]

Хотя подавляюгцее большинство полимеров, получаемых нолнконден-сационными методами, имеет симметричные звенья, все же, как п в случае полимеров, получаемых путем полимеризации, следует иметь в виду возможность синтеза стереорегулярн].1Х полимеров методами поликондепсации. Первым необходимым условием для достижения этой цели является применение мономеров, способных образовывать асимметричные звенья. Этот нуть уже был реализован, для чего в качестве исходных веш,еств применялись В- или Ь-формы оптически активных мономеров, а также цис- или транс-изомеры, что позволило синтезировать полимеры с правильным чередованием пространственно регулярных звеньев [21, 37]. [c.100]

Структура полипропилена явилась предметом систематических исследований [28, 39, 196], в результате которых было установлено суще-, ствование конфигурационных изомеров, различающихся механическими свойствами. Структура, при которой все заместители находятся по одну и ту же сторону сегментов основной цепи в ее плоской конформации, называется изотактической (стереорегулярной). Боковые метильные группы, которь1е из-за пространственных затруднений не могут находиться в одной плоскости с третичными углеродными атомами, располагаются по спирали вокруг основной цепи. Катализаторы, приводящие к образованию полимера со стереорегулярной структурой, называются стереоспецифическими. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология