Диамины фталевой кислотой, образование

Рассмотрена роль орто-карбоксильных групп кислого диэфира в образовании и имидизации Н-комплексов в процессе получения полиимидов из кислых эфиров бис(о-фталевых) кислот и диаминов [79]. Энергия активации имидизации увеличивается с повышением pAf диамина и сродства к электрону диангидрида, уменьшением нуклеофильности спирта, используемого при получении входящего в состав Н-комплекса кислого эфира. Предложен механизм имидизации, учитывающий каталитическое влияние карбоксильной группы кислого эфира, находящегося в орто-положении к сложноэфирной группе [79]. [c.209]

Реакция хлорангидрида фталевой кислоты со вторичными диаминами протекает с образованием высокомолекулярных полимеров. [c.219]

Влияние значительного избытка диангидрида и диамина на механизм образования полимера было изучено в работе [ ] на примере взаимодействия диангидрида пиромеллитовой кислоты с 4,4 -диаминодифениловым эфиром в растворе диметилацетамида. Для опыта брали 25%-й избыток каждого мономера. Проведенные опыты показали, что избыток как диамина, так и диангидрида вызывает быструю деструкцию. Такие же данные получены при замене дифункциональных реагентов монофункциональными — фталевым ангидридом и анилином. Это явление может быть объяснено I ] происходящими в системе реакциями перераспределения, которые приводят к установлению равновесия и вместе с тем к постоянному молекулярному весу и стабильной вязкости. [c.18]

В ряде случаев поликонденсации, приводящих к образованию ноли-амидов, когда исходными веществами явлшотся дикарбоновые кислоты с двумя или тремя метиленовыми группами между карбоксилами (янтарная, глутаровая или фталевая кислоты), а также аналогичные диамины (этилендиамин или триметилендиамин) Коршак, Фрунзе и Краснянская [469] наблюдали так называемый циклоимидный эффект , заключающийся в образовании циклов на концах растущей цепи полимера, например в случае янтарной кислоты [c.92]

К подобным превращениям относится также и так называемый циклоимид-ный эффект, заключающийся в образовании циклов на концах растущей полимерной цепи и вызывающий вследствие этого ее обрыв [214, 273—275]. Цикло-имидный эффект наблюдается в реакциях образования полиамидов, когда исходными веществами являются дикарбоновые кислоты с двумя или тремя метиленовыми группами в молекуле (янтарная, глутаровая кислоты (или фталевая кислота, а также аналогичные диамины (этилендиамин или триметилендиамин). Коршак, Фрунзе и Краснянская [273] наблюдали циклоимидный эффект при получении полиамида на основе янтарной кислоты [c.115]

Нафталинтетракарбоновая кислота и ее ангидрид легко реагируют, подобно фта-левому ангидриду, с о-диаминами с образованием интенсивно окрашенных бис-имнд-азолов, которые в отличие от соответствующих производных фталевой кислоты обладают свойствами кубовых красителей. Из о-фенилендиамина при этом образуется смесь двух изомеров 1 (цис) и И транс), известная под названием индантрен алый 2Г (кубовый алый 2Ж). [c.203]

В качестве аминного компонента для адгезивных полиимидов на основе диангидрида бензофенонтетракарбоновой кислоты наилучшие результаты получаются при использовании ж-фениленди-амина. Применение таких диаминов, как диаминоацетанилид, ди-аминодифенилметан, диаминобензанилид или диаминодифенил-оксид, приводит к образованию полиимидов с низкой текучестью и плохой адгезией. В том случае, если в процессе получения поли-амидокислоты на основе диангидрида бензофенонтетракарбоновой кислоты и ж-фенилендиамина концевые группы блокируют п-ами-ноацетанилидом, прочность при растяжении клеевого шва склеенной высокосортной стали повышается на 75% при 287 °С. Однако блокирование концевых групп фталевым ангидридом сопровождается лишь незначительным увеличением прочности при сдвиге [143, 404]. Более высокое содержание монофункционального компонента в клеевой рецептуре приводит к снижению молекулярной массы и сильному уменьшению прочности. [c.730]

Например, при конденсации этиленгликоля и адипиновой кислоты образуется кристаллический полиэтиленадипат, но соответствующий полиэфир из 1,2-пропиленгликоля с несимметричным расположением боковых метильных групп представляет собой сиропообразную жидкость. Аналогичное явление можно наблюдать при конденсации Ы-замещенного диамина, например Ы,Н -ди-метилгексаметилендиамина, с дикарбоновой кислотой, например с адипиновой. Полимер и в этом случае сиропообразен, но не из-за отсутствия симметрии, а вследствие влияния метильных групп на водородную связь. Этилеигликоль и терефталевая кислота дают также кристаллический полиэтилентерефталат ( терилен ), в то время как при конденсации этого же гликоля с фталевым ангидридом получается лии ь стеклообразный полимер, неспособный к кристаллизации и к образованию волокон. Несмотря на то, что в этом случае молекула полимера линейна в том смысле, что она не содержит разветвлений и не образует поперечных связей, оршо-положение двух эфирных групп в остатке кислоты обусловливает образование полимера, цепи которого настолько свернуты, что ориентация или кристаллизация становятся невозможными. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология