Полимеры, полученные методом поликонденсации

Полиэфиры, полиамиды и некоторые другие полимеры, полученные методом поликонденсации и ступенчатой полимеризации, могут вступать в реакции межцепного обмена, когда концевые функциональные группы одних молекул реагируют с повторяющейся функциональной группой полимера (например, концевая карбоксильнал группа с сложноэфирной связью в полиэфире). В принципе эти реакции аналогичны только что рассмотренным реакциям ацидолиза и аминолиза, но снижение средней молекулярной массы может и не произойти, например [c.78]

Блок-сополимеры были получены из поликонденсационных полимеров при осуществлении следующих последовательных реакций синтез отдельных блоков и последующее их соединение в результате взаимодействия реакционноспособных концевых групп. Если в ценях двух исходных полимеров, предназначенных для синтеза блок-сополимеров, содержатся различные концевые группы, способные вступать в реакцию друг с другом, блок-сополимер образуется в результате протекания такой реакции. Если же в цепях двух исходных полимеров содержатся одинаковые концевые группы, для получения блок-сонолимеров используют бифункциональный агент, способный реагировать с такими группами. Несколько приведенных ниже примеров иллюстрируют большое число возможностей сочетания полимеров, полученных методом поликонденсации. [c.307]

Обычно трудно отделить реакцию окисления от реакций гидролиза, протекающих в полимерах, полученных методом поликонденсации. Кислые продукты окисления могут катализировать гидролиз полиэфиров [74] и полиамидов. Продукты окисления целлюлозы также, по-видимому, более чувствительны к окислению, чем исходный полимер. В присутствии щелочи целлюлоза легко окисляется кислородом воздуха [75], но при нагревании в нейтральной среде окисление происходит довольно медленно. Эффект окисления проявляется в постепенном снижении молекулярного веса, которое, вероятно, происходит в результате протекания вторичных реакций гидролиза. То, что окисление ускоряется следами воды [76, 77], подтверждает гипотезу о том, что гидролиз и окисление, протекающие одновременно, обусловливают деструкцию полимера. Окисление может происходить у любой гидроксильной группы каждого элементарного звена макромолекулы, и это приводит, очевидно, к образованию карбоксильных групп при относительно низких температурах. Окисление протекает более быстро при действии ультрафиолетовых лучей. На начальных стадиях реакции может произойти обесцвечивание, но в дальнейшем имеет место заметное окрашивание и снижение показателей механических свойств. В препаратах целлюлозы, подвергнутой окислению на солнечном свету, были обнаружены [78 [ как карбоксильные, так и карбонильные группы. [c.473]

Элементы, входящие в состав полимеров, полученных методами поликонденсации [c.61]

Рис. 14-1. Плотность числового распределения / М) и весовое распределение Mf (М) для полимера, полученного методом поликонденсации.

Исследование методом ЯМР полимеров, полученных по реакциям (1) и (2) в растворе в нитробензоле с применением каталитических количеств РеСЬ, показало,что в макромолекулах каждого типа преобладает элементарное звено структуры I. -Никакого другого повторяющегося звена в молекуле полимера, полученного по реакции (2), обнаружено не было, однако полимер, полученный по реакции (1), содержал около 20% орто-замещенных звеньев структуры П. Таким образом, эти результаты соответствуют опубликованным ранее [3]для полимеров, полученных методом поликонденсации в расплаве. [c.225]

Рис. 4. Кривые распределения по молекулярным весам (полимер получен. методом поликонденсации с осаждением).

К волокнам, выпускаемым в промышленных масштабах и вырабатываемым на основе полимеров, полученных методом поликонденсации, относятся полиамидные волокна типа нейлона и перлона Ь и полиэфирные типа терилена или дакрона. [c.49]

Направление научных исследований природные и синтетические смолы полимеры, полученные методами поликонденсации и сополимеризации волокна стекло и керамика химические процессы и явления на поверхности раздела фаз физические свойства высокомолекулярных полимерных вязких материалов колориметрия адгезия трение спектроскопия приборы для исследований инженерные работы в области механики, электричества и сельского хозяйства технико-экономические исследования. [c.28]

Деструкция полимеров, полученных методом поликонденсации, может осуществляться также под действием полимерных молекул более низкого молекулярного веса. При этом процесс может идти либо по концевым группам низкомолекулярного соединения [c.240]

Следует, однако, отметить, что фракционный состав любого полимера, полученного методом поликонденсации, является однозначной функцией равновесного состояния системы, не зависит от путей достижения этого равновесия и, следовательно, не может определяться механизмом реакций, приводящих систему в равновесное состояние. Поэтому следует искать иные пути для объяснения очень интересных данных, полученных В. В. Корщаком. [c.166]

Сущность процесса пол.иконденсации заключается в образовании высокомолекулярного соединения из простых соединений (мономеров) с одновременным выделением побочных продуктов реакции воды, аммиака, галоидного водорода и проч. Таким образом молекулярный вес синтетического полимера, полученного методом поликонденсации, всегда меньше суммы молекулярных весов мономеров, участвующих в образовании этого полимера. Примером реакции поликонденсации может служить реакция образования фенольно-альдегидных смол, рассматриваемых в следующей главе. [c.12]

И этиленгликоля [87], и—только в последнее время — продукт поликонденсации терефталевой кислоты и 1,4-диоксиметил-циклогексана [86]. Первым полимером, полученным методом поликонденсации, на примере которого Карозерсом и Хиллом была показана возможность формования волокна из расплава с последующим вытягиванием на холоду, был именно полиэфир на основе со-оксидекановой кислоты [83]. [c.54]

Увеличение молекулярного веса наблюдается лишь при переработке расплавленных полиамидов, полиэфиров и других полимеров, полученных методами поликонденсации или полимеризацией циклических мономеров. Возможность дальнейшего роста молекулярного веса этих полимеров при хранении или транспортировке расплавов объясняется наличием на концах макромолекул реакционноспособных функциональных групп, таких например, как NH2, СООН, ОН. Как уже было указано выше, увеличение молекулярного веса полимера в расплаве может быть кинетически заторможено или даже полностью приостановлено при использовании соответствующих регуляторов, например ароматических мо-нокарбоновых кислот, или же при удалении из расплава даже следов воды. В отсутствие на концах макромолекул перечисленных функциональных групп или при их блокировании молекулами регулятора (группами NHR, OR или 0R) молекулярный вес расплавленного полимера при транспортировании или формовании не увеличивается. [c.122]

Как уже указывалось, для некоторых линейных полимеров, полученных методом поликонденсации, закономерность возрастания относительного удлинения пленок с введением в них пластификатора не соблюдается. Автор совместно с Тильманном исследовал полиуретановые пленки, полученные взаимодействием полиэфиров (полимерных диэтиленгликоль-адинатов)с диизоцианатами в присутствии 10—125 % трихлорэтилфосфата. Установлено, что с увеличением содержания пластификатора уменьшается и предел прочности при растяжении и относительное удлинение при разрыве (табл. 42). Чтобы повысить совместимость полимера, авторы рекомендуют вносить пластификатор непосредственно в процессе поликонденса-ции. [c.113]

Кроме этиленгликоля, с терефталевой кислотой или диметилтерефталатом конденсируются также и высшие гомологи а,(в-алкиленгликолей, образуя кристаллические и волокнообразующие полиэфиры, которые плавятся, однако, при более низких температурах ни один из этих полимеров не имеет промышленного значения. Температура плавления этих полиэфиров постепенно падает с увеличением длины цепи гликоля, причем, как это видно из рис. 32, гликоли с нечетным числом углеродных атомов дают полиэфиры со значительно более низкой температурой плавления, чем соседние четные гомологи,—явление, которое наблюдается и для других полимеров, полученных методом поликонденсации. [c.144]

Кремнийорганическне смолы — силиконы представляюг собой полимеры, полученные методом поликонденсации, у которых молекулы цепи построены из атомов кремния и кислорода и имеют так называемую органосилоксановую группировку, где органический радикал может быть (—СНз, —СгНз,, —СбНз и др). [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология