Полимеры пиридина

Этерификация поливинилового спирта органическими кислотами не представляет каких-либо затруднений. Штаудингер получил из поливинилового спирта поливинилацетат. в котором замещены псе гидроксильные группы и сохранена исходная степень полимеризации. Процесс проводился в среде пиридина при 60°. Эту реакцию обычно применяют для количественного определения идроксильных групп в полимере. Реагентом служит смесь уксусного ангидрида и уксусной кислоты [c.302]

Действие сильных окислителей [43]. Вторичные спирты легко окисляются в кетоны бихроматом в кислой среде [44] при комнатной температуре или небольшом нагревании. Это наиболее распространенный реагент, хотя применяют также другие окислители (например, КМп04, Вгг, МпОг, тетроксид рутения [45] и т. п.). Раствор хромовой и серной кислот в воде известен под названием реактива Джонса [46]. Титрование реактивом Джонса ацетонового раствора вторичных спиртов [47] приводит к быстрому их окислению до кетонов с высоким выходом, причем при этом не затрагиваются двойные и тройные связи, которые могут присутствовать в молекуле субстрата (см. реакцию 19-10), и не происходит эпимеризации соседнего хирального центра [48]. Реактив Джонса окисляет также первичные аллильные спирты до соответствующих альдегидов [49]. Широко применяются также три других реактива на основе Сг(У1) [50] дипиридинхром (VI)оксид (реактив Коллинса) [51], хлорохромат пиридиния (реактив Кори) [52] и дихромат пиридиния [53]. МпОг также отличается довольно специфическим действием на ОН-группы и часто используется для окисления аллильных спиртов в а,р-ненасыщенные альдегиды и кетоны. Для соединений, чувствительных к действию кислот, применяют СгОз в ГМФТА [54] или комплекс СгОз — пиридин [55]. Гипохлорит натрия в уксусной кислоте полезен для окисления значительных количеств вторичных спиртов [56]. Используют и окислители, нанесенные на полимеры [57]. Для этой цели применялись как хромовая кислота [58], так и перманганат [59] (см. т. 2, реакцию 10-56). Окисление перманганатом [60] и хромовой кислотой [61] проводят также в условиях межфазного катализа. Межфазный катализ особенно эффективен в этих реакциях, поскольку окислители нерастворимы в большинстве органических растворителей, а субстраты обычно нерастворимы в воде (см. т. 2, разд. 10.15). При проведении окисления действием КМп04 использовался ультразвук [62]. [c.270]

Наиболее полно озонолиз сополимеров изобутилена с изойре-ном и пипериленом изучен сотрудниками фирмы Энджей (США) [48]. Основываясь на ранее проведенных исследованиях о роли пиридина при озонолизе ненасыщенных соединений [49], предложена следующая схема синтеза карбоксилсодержащих полимеров из сополимера изобутилена и пиперилена [c.429]

Полимеры пиридина Кабанов, Зубов, Ковалева и Каргин [100] 1 [c.10]

Хлораль рк 12,5 0,100 (мономерная доля полимера) Пиридин 128 [c.94]

Для увеличения степени замещения поливиниловый спирт предварительно нагревают с пиридином, что вызывает сильное набухание полимера, затем смесь охлаждают до 5°, вводят в нее сульфохлорид и оставляют на 24 часа. [c.299]

Используя такой принцип химической активации мономеров удалось получить полимеры пиридина и хинолина [142] и полимеры нитрилов [1431. В качестве исходных продуктов служили комплексы этих веществ с координационно-ненасыщенными галогенидами. В ходе полимеризации комплексообразователь выполняет и функцию катали- [c.44]

Пульпу полимера в уайт-спирите подают в приемник /2, откуда перекачивают на центрифугу 13. Отжатый полиформальдегид поступает на ацетилирование, а уайт-спирит на регенерацию. Ацетилирование проводится в ацетиляторе 14 уксусным ангидридом, поступающим из емкости 15, в присутствии ацетата натрия и пиридина в среде уайт-спирита. [c.49]

Из двух этих примеров следует, что для функционирования полимера как эффективного катализатора должно соблюдаться определенное соотношение между нейтральными и ионизованными группами в полимере. Полиметакриловая кислота и поли-4-винил-пиридин можно рассматривать соответственно как анионную и катионную смолы (по аналогии с ионообменными смолами). Лет-цингер одним из первых нашел применение способности субстрата связываться с полимерным катализатором, пользуясь концепцией электростатического взаимодействия. [c.295]

Поливинил бромид растворим в метилэтилкетоне, диоксане, пиридине, нитробензоле и набухает в толуоле, бензоле, ацетоне. Полимер отличается низкой химической стойкостью и потому не находит практического применения. Отщепление бромистого водорода наблюдается и при хранении полимера. С повышением [c.275]

ООО. Очевидно, альдегидная группа является хорошим переносчиком цепи прт полимеризации акролеина. Полимер растворим в пиридине, диметилформамиде, диоксане, анилине, нитробензоле. крезоле. [c.317]

Мол. массы К. п. определяют иефелометрич. методом, разработанным специально для нерастворимых и неплавких полихелатов, напр, полимеров пиридин-2,6-Дигидро-ксамовой к-ты с Си, N1, 2и, Со или Ге. [c.555]

Это означает, что в отличие от чистого мономера его комплексу разрешено полимеризоваться с образованием соответствующего комплекса-полимера. После удаления комплексообразователя образуется чистый полимер, термодинамически неустойчивый по отношению к чистому мономеру, но достаточно кинетически стабильный для практического применения. Используя этот принцип, В. А. Каргин и В. А. Кабанов получили полимеры пиридина и хинолииа, а также нитрилов. [c.229]

Полимерь[ пиридина полу пигн впервые ] абапов, Зз бов, Ковалева и Каргин [272] в 1963 г. [c.203]

Поликонденсация в растворе (в пиридине) протекает с большей скоростью, чем поликондеисация соли в твердой фазе. Полифенилеп-сульфид плавится при температуре около 295 С, стоек до 400°С па воздухе. Его применение при высоких температурах лимитируется температурой плавления, поэтому из него сначала формуют изделия (пленки, волокна), а затем прогревают их в атмосфере азота при 400 В результате образования межмолекулярных сульфидных связей образуется неплавкий нерастворимый термостойкий полимер пространственного строения. Полифениленсульфиды обладают исключительно высокой адгезией к стеклу. [c.401]

Полимеры пиридина (1) и хипо.типа (II) получаются при нолимеризации мономеров с помощью хлористого цнпк а, протекающей с раскрытием шестичлеиного ароматического гете]юпикла [c.203]

По способу фирмы General Ele tri no окончании реакции раствор полимера промывают разбавленной соляной кислотой для превращения избытка пиридина в гидрохлорид и далее отделяют водную фазу, содержащую гидрохлорид пиридина. Поликарбонат выделяют из органической фазы в виде белого порошка при добавлении осади-теля (например, алифатических углеводородов), путем испарения растворителя или другими известными методами. [c.42]

Окисление . Действием марганцовокислого 1салия на раствор иолиакролеина в пиридине можно окислить все карбонильные группы полимера в карбоксильные без разрушения макромолекул, т. е. превратить полиакролеин в полиакриловую кислоту [c.317]

Хлорирование. Полимер легко подвергается хлорированию под влиянием сульфурилхлорида БОгОз- В присутствии небольшого количества пиридина и при облучении ультрафрголетовым светом через 48 час. при 20° образуется высокохлорированный полимер, в котором на каждое звено макромолекулы приходится от 1,96 до 3,86 атомов хлора. Хлорсульфоповых групп в полимере не обнаружено. Хлорированный полимер сильно набухает н дихлорэтане, бензоле, толуоле. [c.354]

В отличие от этилбензола гетероциклический МЭП в условиях реакции является менее стабильным. Помимо деструкции пиридинового кольца и дегидрирования боковых цепей одновременно протекают реакции деалкилирования и алкилирования. В катализате обнаружены такие побочные продукты, как пиридин, 2- и 3-пико-лины, 2,5-лутидин, 3-этилпиридин, 3-винилпиридин, 2-ЭТИЛ-5-ВИ-нилпиридин, 2-винил-5-этилпиридин, 2,5-дивинилпиридин и др. Наличие в катализате дивинилпиридина даже в незначительных количествах ведет к большим осложнениям в процессе выделения МВП из печного масла, так как он вызывает образование губчатого полимера в ректификационных колоннах. [c.238]

Выделение МВП из продуктов реакции осложняется также близостью физико-химических свойств МЭП и МВП, разница в температурах кипения которых составляет всего 7 °С, а относительная летучесть при 2,7 кПа равна 1,25. Кроме того, МВП легко полимеризуется, поэтому ректификацию необходимо проводить в вакууме и в присутствии ингибиторов полимеризации. В качестве ингибиторов для МВП предложено использовать серу, пикриновую кислоту, хлоранил, yV-метиламинофенол (метол), а-нитрозо-Р-нафтол, а также продукты взаимодействия производных пиридина с сернистым газом, все они обладают примерно одинаковой ингибирующей способностью [73]. Данным методом получается 90—92 %-ный МВП. Допускается содержание высших пиридиновых оснований не более 2,5 % полимеров, не более 0,1 % и ингибитора не более 0,01 %. [c.238]

АС можно извлечь из нефти и использовать в различных областях народного хозяйства. Они являются ценным сырьем для препаративной, синтетической и технической химии. АС могут применяться в качестве инсектицидов, гербицидов, фунгицидов. Синтетические аналоги нефтяных АС, например пиридины, уже широко применяются в этих областях. Пиридины, хинолины, карбазолы, их смеси служат исходным сырьем для синтеза ПАВ с эмульгирующими, гидрофобизирующими и ингибирующими свойствами. АС являются физиологически активными соединениями. Среди К-окисей известны лекарственные вещества, антиоксиданты, добавки к полимерам, стимуляторы роста растений и другие ценные продукты. АС имеют высокие комплексообразующие свойства и поэтому могут служить дешевыми экстрагентами редких и благородных металлов. [c.3]

Азотсодержащие полимеры с системой сопряженных связей могут быть получены полимеризацией пиридина или хинолина в присутствии 2пС12 при высокой температуре. Полимеризация также протекает с раскрытием гетероцикла [c.418]

Поливинилбутираль менее теплостоек и прочен, чем формвар, но он обладает большей эластичностью и более высокой адгезией. Полимер растворим в спиртах, бензоле, цпклогексаноне, уксусной кислоте, пиридине, совмещается с феноло-формальдегидной смолой. Сплав БФ применяется в качестве связующего в производстве стеклотекстолита (КАСТ) и в качестве универсальных клеев БФ. Поливинилбутираль, пластифицированный ди-бутилфталатом, диоктилфталатом и т. п., служит в качестве прозрачной, теплостойкой промежуточной пленки ири изготовлении безосколочного стекла. [c.821]

Проводят слепой опыт, смешивая для этого указанную ацити-лирующую смесь (уксусный ангидрид — пиридин) в тех же самых объемах с водой и оставляя ее стоять иа 15 мин. Метаиол добавляют в тех же количествах, как и в предыдушем случае. Эту величину в мг КОН iia 1 г полимера обозначают через В. [c.166]

Повторное титрование проводят на образце полимера приблизительно того же веса, растворенного в 25 мл пиридина, 0,5 и, раствором КОН по фенолфталеину. Прн эточ расход шелочи в мг КОН па I г по1имера обозначают через С (кислотное число полимера) Гидроксильное число получают нз суммы величин С и В минус величина А (С + В—-4) все величины выражены в мг КОН на 1 г продукта. [c.166]

Алюминийдигалогеннды в присутствии треххлористого титаиа полимеризации уже не инициируют при введении же в систему соответствующего донора (амины, пиридин) можно получить полимер с высокой стереорегулярпостью. Донор и металлорганическое,, соединение лучше всего брать в соотношении 1 2. [c.41]

Б литературе описаны различные способы модифицирования акриловых полимеров. К числу их относится сонолимеризация с виниль-ными производными — стиролом, поливиниловым спиртом, винил-пиридином, винилпиролидоном и др. Устойчивые к хлористому кальцию реагенты получают при сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом или при цианэтилировании целлюлозы. М. А. Пе-ненжик, А. Д. Вирник и 3. А. Роговин описали синтез привитых сополимеров целлюлозы и полиакриловой кислоты путем предварительного ультрафиолетового облучения целлюлозы. Рядом патентов предусмотрено сочетание акриловых полимеров с малеиновой кислотой и ее гомологами, получение теломеров, сульфирование сополимеров, полимеризация с сульфированными ненасыщенными высшими спиртами и др. От работ, ведущихся в этом направлении, можно ожидать важных практических результатов. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология