Полиарилаты получение

Рис. 27. Термомеханические кривые полиарилатов, полученных межфазной поликонденсацией

Рис. 1.7. Зависимость характеристической вязкости [т)] полиарилата, полученного на основе изофталевой кислоты и фенолфталеина, от б. Точки на кривой соответствуют следующим растворителям, в которых измеряли [т1]

Основные физико-химические и диэлектрические свойства полиарилатов, полученных литьевым прессованием, представлены в табл. 5. [c.97]

Метод поликонденсации на границе раздела фаз позволяет получать полиарилаты из неустойчивых к высокой температуре исходных веществ. Молекулярный вес полиарилатов, полученных в условиях межфазной поликонденсации, значительно выше, чем при высокотемпературной поликонденсации, и достигает 300 ООО. [c.106]

АНАЛИЗ ПОЛИАРИЛАТОВ Получение и свойства [c.157]

Описано большое число различных представителей полиарилатов, полученных из бмс-фенолов и дикарбоновых кислот общей формулы [c.231]

В табл. 23 приведены структурные формулы и характеристика некоторых полиарилатов, термический распад которых исследовался в широком диапазоне температур (250—550° С). Кинетика газовыделения при распаде этих полимеров при 450° С приведена на рис. 124. Заметное газовыделение для полиарилатов, полученных на основе ароматических двухосновных кислот, начинается выше 400° С и по мере повышения температуры резко усиливается. [c.250]

Качество растворителя влияет на структуру и свойства полимера не только при формовании, но и при синтезе. Известно много работ, свидетельствующих об изменении свойств полимеров з зависимости от природы растворителя, в среде которого происходит полимеризация или поликонденсация. Большой интерес представляют работы Г. Л. Слонимского, В. В. Коршака, С. В. Виноградовой с сотр. по полиарилатам, полученным из растворов в хороших и плохих растворителях . [c.82]

Рис. 1У.36. Обобщенные кривые податливости для исходного (1—4) и прогретого-(5—7) полиарилатов, полученные при Го = 20°С и различных напряжениях (1,5 — 20 МПа 2, 6 — 30 3,7 — 40 4-50 МПа.

Описан синтез полиарилатов, у которых в состав сложноэфирной группы входят атомы серы и фосфора. В качестве примера укажем на полиарилаты, полученные путем взаимодействия бисфенолов с дихлорангидридами дисульфокислот , и полиарилаты, поЛученные путем взаимодействия бисфенолов с хлорангидридами фосфиновых кислот 33.34,9б Интересно отметить, что замена слож- [c.26]

Физико-механические свойства полиарилатов, полученных литьевым прессованием, приведены ниже. [c.292]

Физико-механические свойства полиарилатов, полученных литьевым прессованием, и литьевых полиарилатов приведены ниже и в таблицах на стр. 178 и 180. [c.179]

Все полиарилаты, полученные этим способом, сведены в таблицу 31. [c.153]

То обстоятельство, что в некоторых случаях неравновесной поликонденсации (там, где правило неэквивалентности функциональных групп действует) графическая зависимость изменения молекулярного веса полимера от соотношения исходных веществ имеет несимметричный характер (см. рис. 3 и 6), позволяет отнести это также за счет большей подверженности одного из исходных компонентов побочным реакциям. В частности, тот факт, что полиарилат Д-1, полученный при избытке хлорангидрида изофталевой кислоты (см. рис. 3), имеет больший молекулярный вес, чем полиарилат, полученный при избытке диана, может быть объяснен частичным гидролизом хлорангидрида изофталевой кислоты, который компенсируется наличием избытка хлорангидрида. [c.48]

Рис. 16. Интегральные и дифференциальные кривые распределения по молекулярным весам полиарилатов, полученных высокотемпературной (I) и межфазной (2) поликонденсацией

Большая полидисперсность полиарилатов, полученных межфазной поликонденсацией, по-видимому, связана с наличием в них относительно больших количеств высокомолекулярных фракций (мол. вес 50000—160000), тогда как в образце, полученном высокотемпературной поликонденсацией, молекулярный вес фракции не превышает 85 ООО. [c.91]

Коэффициенты полидисперсности некоторых полиарилатов, полученных ноликонденсацией хлорангидрида изофталевой кислоты с различными бис-фенолами при повышенной температуре в высококипящем растворителе [c.92]

Смешанные блок-полиарилаты, полученные по третьему варианту, плавятся при той же температуре, как и блок-сополимеры, синтезированные при одновременном введении в реакцию всех исходных компонентов. Строение смешанных блок-полиарилатов, а следовательно, и их свойства будут зависеть не только от очередности введения в реакцию исходных компонентов, но и от ее продолжительности, однако на этом более подробно мы остановимся в гл. III. [c.109]

В табл. 164 приведены данные о влиянии природы органической фазы на выход и молекулярный вес полиарилата Д-1, синтезируемого межфазной поликонденсацией хлорангидрида изофталевой кислоты с диапом. В качестве органической фазы были использованы самые разнообразные соединения алифатические и ароматические углеводороды, хлорированные алифатические и ароматические углеводороды, тетралин, серный эфир [48, 49]. Из таблицы четко видно, что природа применяемого органического растворителя оказывает большое влияние на молекулярный вес и выход полиарилата. Наибольшим молекулярным весом обладают полиарилаты, полученные прн применении в качестве растворителя для хлорангидрида изофталевой кислоты ароматических углеводородов, причем наилучшие результаты были получены с ксилолами. В ряду изомерных ксилолов молекулярный вес полиарилатов увеличивается следуюш,им образом п-ксилол л-ксилол о-ксилол. [c.495]

У полиарилатов, полученных межфазной поликонденсацией, распределение по молекулярным весам приближается к распределению, предсказываемому теорией, выдвинутой Флори [8]. В табл. 5 приведены величины коэффициента полидисперсности для некоторых продуктов поликонденсации. [c.167]

Полиарилаты, полученные на основе ароматических дикарбоновых кислот, не претерпевают никаких видимых изменений структуры и свойств даже после длительного прогревания при температурах до 200 °С [3]. Исследование процессов старения полиарилатов на основе фенолфталеина и терефталевой кислоты (Ф-2), а также 9,9-бис-4-оксифенил-флуорена и терефталевой кислоты (Д-9) при малых степенях превращения (250-350 °С) показало [18-21], что и при термической, и при термоокислительной деструкции преобладают процессы структурирования. Глубина структурирования полиарилатов в значительной степени зависит от их химического строения. Так, в сл5 ае полиарилата Ф-2 максимальное количество нерастворимой фракции составляет 98%, а в [c.285]

В работе [32] отмечается, что на процессы ветвления и структурирования оказывает влияние изомерия ароматического ядра кислотной компоненты. На термические превращения полиарилатов [32] (а также полиимидов [33-34]) влияют не только строение входящих в цепь группировок, но и их взаимное расположение. Так, полиарилаты на основе 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты термически более устойчивы, чем соответствующие им изомеры (по положению лактонного цикла относительно карбонильной группы) на основе фенолфталеина как в условиях динамического, так и изотермического нагревания разница в температурах начала разложения на воздухе составляет 50-60 °С. Термостойкость полиарилатов на основе фенолфталеина с дифенилено-выми фрагментами в полимерной цепи выше, чем у полиарилатов, полученных на основе одноядерных ароматических исходных компонентов изофталевой и терефталевой кислот, резорцина, гидрохинона. Введение дифенильного фрагмента как в фенольную, так и в кислотную компоненту повышает и гидролитическую устойчивость полиарилатов. [c.287]

Изучению термической деструкции полиарилатов различного строения посвящен также ряд других работ . В них исследовались главным образом полиарилаты на основе 3,3-бис-(4-окси-фенил)-фталангидрида (фенолфталеина) и изофталевой (Ф-1) и терефталевой (Ф-2) кислот, а также полиарилат, полученный из терефталевой кислоты и 9,9-бис-(4-оксифенил)-флуорена (Д-9). [c.72]

Для очистки полиарилатов от побочного продукта реакции — хлористого натрия — необходимо предварительное удаление остатков органического растворителя, который обволакивает частицы полимера и затрудняет доступ промывной воды во внутренние слои полимера, извлечение и удаление хлористого натрия. Сушка полиарилата Д-4 проводится в атмосферных условиях при 100—150° С и в вакууме. Полиарилаты, полученные методом межфазной полнкон-денсации,- характеризуются более высоким молекулярным весом, довольно узким молекулярно-весовым распределением и большей механической прочностью, чем полиарилаты, полученные высокотемпературной поликонденсацией и могут использоваться в качестве конструкционных литьевых и пленочных материалов [c.93]

Соотношение мономеров. Оно влияет на молекулярную массу получающегося полимера почти так же, как при поликонденсацин в расплаве и растворе (рис. 8.8). Из рис. 8.8 видно, что зависимость молекулярной массы полиарилата, полученного поликои-депсацпей олигомеров в твердой фазе, качественно аналогична зависимости для иоликонденсации в растворе (пунктирная кривая), но несколько от нее отличается количественно. Это отличие, по-видимому, связано с диффузионным осложнением твердофазной поликоиденсации. [c.225]

И, наконец,важная особен- ность прочностных свойств полиарилатов состоит в от- четливо выраженной зависи-мости этих свойств от мето-да синтеза. При сравнимых, . молекулярных весах преде-лы прочности при растяжении пленок полиарилатов Д-10 и Д-20, полученных поликонденсацией в высококипя-щем растворителе, больше, чем у тех же полимеров, полученных межфазной поликонденсацией. Кроме того, пленкам полиарилатов, синтезированных первым способом, свойственны более высокие относительные удлинения и более низкие модули упругости, чем соответствующим им пленкам полиарилатов, полученных вторым способом. Интересно, что если у пленки из полиарилата Д-20, полученного межфазной поликонденсацией, предел прочности при растяжении, равный 800 кГ1см , достигается при молекулярном весе 100000, то у пленки из полиарилата Д-20, полученного высокотемпературной поликонденсацией, такая же [c.88]

Объяснение этих явлений авторы ишут в различии строения полиарилатов, полученных высокотемпературной (равновесной) и межфазной поликонденсацией. Жесткие условия равновесной поликонденсации (высокая температура, длительность процесса) могут вызывать появление разветвленных продуктов реакции вследствие разрыва лактонного цикла в остатках фенолфталеина тогда показатель степени действительно должен уменьшаться, так как у разветвленного полимера величина а в уравнении Марка — Хувинка меньше, чем у линейного полимера того же молекулярного веса. [c.119]

Д-811 — пленке на основе полиарилата, полученного нз смеси дихлорангидридов фенилфосфорной и терефталевой кислот и дифенилолпропана. [c.193]

В работе [104] проведен подробный анализ сигнала гетеротриад в спектрах ПМР сополиэфиров на примере смешанного-полиарилата, полученного двухстадийной поликонденсацией хлорангидрида ТФК с ДФП и НПГ. Как мы уже отмечали вьпие, протоны интермономера в гетеротриаде неэквивалентны и в данном случае образуют спин-систему типа АА ВВ [c.123]

NaOH = 1,0 2,0 моля) [И, 15]. Из рисунка видно, что наибольший молекулярный вес имеет полиарилат, полученный при эквимолекулярном соотношении исходных веществ. Избыток в реакционной смеси как диолового компонента, так и кислотного вызывает уменьшение молекулярного веса получаемого полимера. [c.45]

Изучение влияния добавок различных соединений было проведено, в частности, на примере поликонденеации хлорангидрида терефталевой кислоты с дианом в среде дитолилметана [10]. Поликонденсацию проводили в токе азота с постепенным повышением температуры от 100 до 200° С в течение 3 час. и затем нри 220° С в течение 10 час. Концентрация раствора исходных веществ составляла 0,6 М. Количество добавки — 1 вес.% от суммарного веса исходных веществ. Из табл. 8 видно, что ни одно из опробованных соединений не привело к увеличению молекулярного веса полимера по сравнению с молекулярным весом полиарилата, полученного в тех же условиях в отсутствие добавки. [c.58]

На рис. 16 приведены интегральные и дифференциальные кривые распределения по молекулярным весам образцов полиарилата Д-1, синтезированных межфазной поликонденсацией (органическая фаза -ксилол) и высокотемпературной поликонденсацией в растворе хлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4 -диоксидифенил-2,2-пропаном [196]. Из сравнения кривых I и 2 видно, что, несмотря на более резко выраженный максимум кривой 2, вид кривой I свидетельствует о большей молекулярной однородности полиарилата, полученного высокотемпературной поликонденсацией. Графически выраженная закономерность подтверждается и значениями коэффициентов полидиснерсности образцов полиарилата Д-1, синтезированных разными методами (табл. 22) [196]. Коэффициент полидиснерсности — отношение средневесового молекулярного веса к среднечисловому молекулярному весу полимера, является мерилом полидиснерсности данного полимера. Чем больше он отличается от единицы, тем более широкое молекулярно-весовое распределение свойственно полимеру. [c.90]

Более широкое распределение по молекулярным весам за счет большого высокомолекулярного хвоста свойственно и полиарилату изофталевой кислоты с бис-(4-оксифенил)метаном, полученному межфазной поликонденсацией по сравнению с полимером, синтезированным высокотемпературной поликонденсацией в растворе [203]. Интересно отметить, что на полидисперсность полиарилатов, полученных межфазной поликонденсацией, в противоположность полиарилатам, синтезированным высокотемпературной поликонденсацией в растворителе, не оказывает влияние величина боковых заместителей у центральных атомов бмс-фенолов. Так, коэффициенты полидиснерсности полиарилатов изофталевой кислоты и таких бмс-фенолов, как 4,4 -диокси-дифенил-2,2-пропана, бцс-(4-оксифенил)метана и 9,9-быс-(4-оксифенил)флуо-рена примерно одинаковы и составляют 2,05 2,03 и 2,05 соответственно 1203]. [c.91]

Из табл. 24 видно, что если коэффициент полидисперсности полиэфиров, синтезированных равновесной поликонденсацией, практически равен единице, то у полиарилата, полученного поликонденсацией хлорангидрида дикарбоновой кислоты с быс-фенолом при повышенной температуре, он составляет 1,5—1,6, а у полиарилата, синтезированного межфазной поликонденсацией, равен 2. Выше мы уже отмечали, что в процессе синтеза полиарилатов высокотемпературной поликонденсацией хлорангидридов дикарбоновых кислот с бис-фенолами роль обменных реакций ограничена из-за отсутствия обменного взаимодействия образующегося полимера с низкомолекулярным продуктом реакции. В процессе межфазной ноликонденсации обменные реакции вообще отсутствуют, поскольку реакция обычпо производится при низкой температуре. Это и приводит к тому, что полиарилатам, синтезированным этими способами, свойственна большая полидисперсность, [c.91]

В табл. 186 приведены результаты низкотемпературной поликонденеации хлорангидрида терефталевой кислоты с фенолфталеином в среде различных органических растворителей [50]. Из них видно, что величину молекулярного веса и выход образующегося полиарилата трудно скоррелировать с полярностью растворителей. Так, например, молекулярный вес полиарилата, полученного в хлороформе, заметно ниже молекулярного веса полимера, синтезированного в дихлорэтане, хотя разница в полярности и растворяющей способности у этих растворителей невелика. [c.530]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.90 , c.98 , c.99 , c.116 , c.120 , c.121 , c.125 , c.231 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.100 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.15 , c.17 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.90 , c.98 , c.99 , c.116 , c.120 , c.121 , c.125 , c.231 ]

Справочник по пластическим массам Том 2 (1969) -- [ c.289 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология