Метилен мало пат, полимеризация

Лонгворт, Плеш и Рутерфорд [271 исследовали заново эту проблему, используя в качестве растворителя хлористый метилен и применяя специальную методику для получения полностью сухих систем. Присутствующая в качестве сокатализатора вода расходуется при полимеризации изобутилена в хлористом метилене под действием четыреххлористого титана, и если ее концентрация очень мала, полимеризация прекращается при [c.210]

ОДФВФ в растворах с использованием в качестве растворителей соединений как с электронодонорными (диметил-формамид), так и с электроноакцепторными (хлористый метилен) свойствами характеризуется в основном теми же закономерностями, что и радиационная полимеризация в расплаве. В частности, радиационный выход полимеризации в этом случае также не зависит от мощности дозы. Природа растворителя относительно мало сказывается на скорости процесса, и это отличает рассматриваемый процесс от ионной радиационной полимеризации, при которой наблюдается избирательная способность растворителей [7]. Различная энергия активации радиационной полимеризации ОДФВФ в растворах ниже значения энергии активации нолимеризации этого мономера в расплаве и составляет 2,6—2,7 ккал]моль. [c.89]

Простейший член [этиленового] ряда, метилен, как известно, до сих пор не мог быть исследован , и, судя по всем наличным данным, он едва ли способен существовать самостоятельно. Там, где он должен был бы происходить, всегда получался до сих пор этилеи — продукт удвоения метилена таковы результаты опытов Перро и моих собственных Опыты над этиленом, сделанные Горяйновым и мной, привели к легкому способу превращения этилена в обыкновенный спирт, но в то же время они показали, что этилен не полимеризуется влиянием серной кислоты. Получение из него углеводородов С Н2п высокой сложности (этерин и этероль) я весьма склонен приписать, вместе с Баларом и Кольбе , присутствию в этильном спирте высших спиртов.— Пропилен, по опытам Горяйнова и моим, претерпевает весьма высокую полимеризацию под влиянием фтористого бора, но более простых продуктов, происходящих его удвоением или утроением, не получается. Действием серной кислоты нам не удалось ого полимеризовать. Так же неудачны были и разнообразные опыты, сделанные позже в моей лаборатории г. Каширским, а потом и мной самим, в том направлении, чтобы получить полимеры пропилена действуя серной кислотой на первичный или вторичный пропильные спирты чистой реакции но происходило, получалось весьма мало маслообразных продуктов, и присутствия между ними более простых продуктов полимеризации пе было открыто 11. Правда, Вертело говорит о продуктах полимеризации пропилена серной кислотой, но более летучие доли этих продуктов были им случайно потеряны, и он имел дело лишь со сравнительно весьма сложными полипропиленами . более летучей части едва ли удалось бы ему найти ди[или три-]пропилен, а между тем, при разъяснении механизма уплотнения, очевидно, можно рассчитывать на успех, лин[ь начиная исследование с низших степеней уплотнения. Притом подобные опыты могут считаться имеющими значение но иначе, как при полном убеждении в том, что в углеводороде С Н2п, подвергаемом уплотнению, вполне отсутствуют его высш1 е [часто] легко уплотняемые гомологи, а такое убеждение, мне кажется, трудно иметь относительно пропилена, бывшего в руках Вертело. Что касается бутиленов, то [c.322]

Один или два момента заслуживают специального рассмотрения с точки зрения проведения эксперимента. При использовании хлорного олова возможно, что алкилгалогеииды все еще содержат следы воды, которые недостаточны для заметной полимеризации в четыреххлористом углероде, но достаточны для того, чтобы сделать полимеризацию заметной в полярных растворителях. При применении четыреххлористого титана маловероятно, чтобы при полимеризации изобутилеиа образовывалось какое-то вещество, которое ингибировало бы последующую полимеризацию стирола в условиях отсутствия влаги и не ингибировало ее, когда присутствовало достаточно воды для образования каталитического гидрата. Между наблюдаемыми фактами имеется кажущееся противоречие. С одной стороны, полимеризация стирола под действием четыреххлористого титана в хлористом метилене всегда протекает до конца, как бы мало воды ни присутствовало [271. Это означает, если вода является единственным присутствующим сокатализатором, что она не расходуется. С другой стороны, более раннее наблюдение свидетельствует о том, что скорость полимеризации последовательных порций стирола, прибавляемых к раствору четыреххлористого титана в дихлорэтане, постоянно уменьшается, указывая на расходование воды [33]. Различие, вероятно, обусловлено разложением четыреххлористого титана в результате гидролиза в более ранней работе, где количество присутствующей воды было относительно большим и температура значительно более высокой [37]. Все это иллюстрирует исключительную трудность убедительной демонстрации наличия сокаталитической активности в системах, где скорость реакции нельзя довести до нуля. Возможно, что найденное различие между хлорным оловом и четыреххлористым титаном действительно существует, однако было бы интересно применить методику, сходную с методикой удаления воды изобутиленом, к системам с хлорным [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология