Вода изобутилена

Гидратация изобутилена в т/)ет-бутиловый спирт идет в очень разбавленных растворах серной, соляной и азотной кислот, а также ив муравьиной, уксусной и щавелевой кислотах. Было определено равновесие между изобутиленом, т/)ет-бутиловым спиртом и водой [31, 42]. [c.355]

Гидратацию изобутилена можно осуществить в разбавленных водных растворах сильных кислот (НС1, НВг) при комнатной температуре без катализатора. Кинетические определения показали, что скорость присоединения воды к изобутилену прямо пропорциональна концентрации ионов водорода в растворе, и гидратация протекает по следующей схеме, которая включает образование промежуточного карбокатиона [c.193]

Контактный газ поступает в каскад теплообменников 3, концевые аппараты которого охлаждаются рассолом, и практически полностью конденсируется. Конденсат, состоящий из двух фаз — органической и водной — расслаивается в емкости 4. Органическая фаза поступает в отмывочную колонну 5, где происходит извлечение растворенного формальдегида водой. Отмытый продукт направляют в ректификационную колонну 6, где изобутилен и изопрен с примесью некоторых низкокипящих продуктов отделяются от ДМД и других менее летучих веществ. [c.706]

Регенерировать изобутилен из сернокислотного раствора можно различными способами. Один из них состоит в том, что серную кислоту разбавляют водой до такой концентрации, при которой образовавшийся в результате гидролиза трете-бутиловый спирт пе может дегидрироваться. Следовательно, перегнав с водяным паром продукты гидролиза, можно получить трет-бутиловый спирт, который затем легко дегидратируется в чистый изобутилен под действием катализаторов. Этот метод относительно дорог, требует особых материалов для изготовления аппаратуры, устойчивой к корродирующему действию разбавленной серной кислоты, но зато дает возможность получать весьма чистый изобутилен. [c.187]

Образующийся газ направляют через спиралеобразный стеклянный холодильник, погруженный в баню со льдом и солью, в котором отделяются спирт и вода. Изобутилен конденсируют при охлаждении смесью твердого диоксида [c.30]

Чтобы предотвратить попадание влаги в аппараты, необходимо материалы, используемые в синтезе ТИБА, освобождать от влаги. Например, изобутилен осушают в аппаратах, заполненных хлористым кальцием. По мере насыщения водой хлористый кальций заменяют свежим. Содержание влаги в изобутилене не должно превышать 0,001% (масс.). В трансформаторном и индустриальном, (веретенном) маслах, применяемых в производстве ТИБА в качестве тепло- и хладоносителей, а также в качестве разбавителя шлама, присутствие влаги не допускается. Замасленный шлам толуола после промывки аппаратов и трубопроводов и отработанное масло сжигают в печи, обогреваемой природным газом. Распыление продуктов сжигания осуществляется форсунками, в которые подается азот для обеспечения полного сгорания в печь-подают сжатый воздух. [c.153]

МПа. Реактор снабжен электрообогревом. Температуру замеряют термопарой и регулируют лабораторным трансформатором. Вначале изобутилен из баллона заливают в буфер (сосуд для сырья), откуда в реактор он вытесняется глицерином, подаваемым в буфер дозировочным насосом. В реактор подают также дистиллированную воду дозировочным насосом в мольном соотношении вода изобутилен— 1 4. В течение 1 ч подают 1 моль нзобутилена. При гидратации получают водные (10— 40 %-ные) растворы спирта. [c.120]

НОЙ температуре, дает высокие выходы сложных эфиров с камфеном и с некоторыми другими терпенами, а также дает хорошие выходы с третичными олефинами, как изобутилен и триметилэтилен. Бутилены и амилены нормального строения при нагревании с уксусной кислотой (содержащей 1% серной кислоты) при 100° дают 50—60% эфиров, однако этот процесс в промышленности успеха не имел. По-видимому, здесь сначала образуется алкилсульфат. Если сначала пропилен поглощается 88%-ной серной кислотой, а затем добавляется уксусная кислота, то при прибавлении воды можно получить изопропилацетат. Если же пропилен пропускается в смесь серной и уксусной кислот, то выход эфира может достигнуть 60%, но скорость поглощения значительно меньше, чем для одной серной кислоты [36]. [c.385]

Эта реакция может протекать в гомогенной газовой фазе, двухфазной системе изобутилен (газ) — вода (жидкость) и в системе изобутилен (жидкость) — вода (жидкость) [11]. Процесс выделения изобутилена по данному методу состоит из двух основных стадий 1) гидратации изобутилена в грет-бутиловый спирт и 2) дегидратация грег-бутилового спирта. - —------ [c.727]

Третичные спирты. Изобутилен активно поглощается 60—65%-ной серной кислотой, а под давлением — даже более слабым раствором кислоты, причем количество поглощенного изобутилена зависит скорее от наличия воды, чем от содержания кислоты. Например, при концентрации серной кислоты 35% поглощение может составлять до 7,2 моля изобутилена на 1 моль серной кислоты [250]. При этом очевидно, что олефин присутствует в растворе в виде спирта. Подобным образом пять эквивалентов триметилэтилена можно растворить в 46/6-ной кислоте [251]. Поскольку даже разбавленные кислотные растворы олефинов с третичным углеродным атомом выделяют олефин при нагревании, реакционную смесь обычно нейтрализуют перед ступенью гидролиза. [c.578]

Скорость гидратации олефинов Са—С4 в идентичных условиях возрастает с увеличением молекулярного веса углеводорода. Разветвленная структура обусловливает большую скорость реакции так, изобутилен присоединяет воду с заметно большей скоростью, чем линейные 1- и 2-бутены. Правда, при этом скорости побочных реакций тоже больше. [c.193]

Смеси, из которых получается бутадиен, состоят из большого числа веществ. Основными компонентами этих смесей являются изобутан, н-бутан, изобутилен, бутилен-1, бутилены-2 и бутадиен-1,3. Большое значение имеет также примесь ацетиленовых углеводородов, оказывающих вредное влияние в процессе полимеризации бутадиена. Выделение бутиленов и бутадиена из этих смесей методами обычной ректификации невозможно, поэтому разделение производится с использованием обычной, а также азеотропной и экстрактивной ректификации. Наибольшее затруднение вызывает разделение смесей н-бутана и бутиленов-2, изобутана и бутилена-1, а также бутадиена и бутена-1. Оно осуществляется с помощью экстрактивной ректификации. В качестве разделяющих агентов для последней было испытано большое число полярных веществ в чистом виде и с добавкой воды [291], а также смесей различных веществ [292]. Наибольшее практическое применение в настоящее время получили фурфурол [258, 293—296], ацетон [297] и фенол, содержащий от 2 до 10% воды [298]. [c.277]

Один или два момента заслуживают специального рассмотрения с точки зрения проведения эксперимента. При использовании хлорного олова возможно, что алкилгалогеииды все еще содержат следы воды, которые недостаточны для заметной полимеризации в четыреххлористом углероде, но достаточны для того, чтобы сделать полимеризацию заметной в полярных растворителях. При применении четыреххлористого титана маловероятно, чтобы при полимеризации изобутилеиа образовывалось какое-то вещество, которое ингибировало бы последующую полимеризацию стирола в условиях отсутствия влаги и не ингибировало ее, когда присутствовало достаточно воды для образования каталитического гидрата. Между наблюдаемыми фактами имеется кажущееся противоречие. С одной стороны, полимеризация стирола под действием четыреххлористого титана в хлористом метилене всегда протекает до конца, как бы мало воды ни присутствовало [271. Это означает, если вода является единственным присутствующим сокатализатором, что она не расходуется. С другой стороны, более раннее наблюдение свидетельствует о том, что скорость полимеризации последовательных порций стирола, прибавляемых к раствору четыреххлористого титана в дихлорэтане, постоянно уменьшается, указывая на расходование воды [33]. Различие, вероятно, обусловлено разложением четыреххлористого титана в результате гидролиза в более ранней работе, где количество присутствующей воды было относительно большим и температура значительно более высокой [37]. Все это иллюстрирует исключительную трудность убедительной демонстрации наличия сокаталитической активности в системах, где скорость реакции нельзя довести до нуля. Возможно, что найденное различие между хлорным оловом и четыреххлористым титаном действительно существует, однако было бы интересно применить методику, сходную с методикой удаления воды изобутиленом, к системам с хлорным [c.211]

Насыщенная изобутиленом серная кислота в дальнейшем подвергается гидролизу, отгонке изобутилена и образовавшегося триметилкарбинола и воды. [c.255]

В котором конденсируются вода и спирт. Газожидкостная смесь поступает в сепаратор И, откуда жидкость возвращается в дегидрататор 9, а газ поступает в скруббер 13. Из куба нижней части аппарата 9 выводится вода и димеры изобутилена. В отстойнике 12 углеводороды отслаиваются от воды и выводятся из системы. Вода подается на орошение скруббера 13, в котором производится отмывка изобутилена от трет-бутилового спирта. Отмытый изобутилен направляется на ректификацию с последующей азеотропной осушкой. [c.233]

Первая стадия процесса (конденсация изобутилена с формальдегидом) проводится в двух трубчатых реакторах 1 и 2, охлаждаемых водой. Изобутиленовая фракция и соединенный с ней возвратный (циркуляционный) изобутилен подаются в реактор 2 и из него в реактор 1, в который противотоком поступает водный раствор формальдегида, подкисленный серной кислотой. Верхние и нижние части реакторов работают как сепараторы, разделяя реакционную массу на углеводородный и водный слои. В углеводородный слой переходит ДМД, в водном [c.334]

Гидратация изобутилена на ионитах протекает по такому же механизму, что и гидратация пропилена (см. с. 231). Повышенная реакционная способность изобутилена позволяет проводить процесс в более мягких условиях при температуре не выше 90 С и давлении около 2,0 МПа. Для повышения растворимости изобутилена в воде в реакционную массу вводится полярный растворитель — этилцеллозольв (массовое соотношение вода/растворитель равно 1 1), а для создания устойчивой эмульсии вода—изобутилен используется неионоген-иый эмульгатор—синтанол ДС-10 в количестве 1% от массы воды. Мольное соотношение вода/изобутилен равно 28 1. [c.232]

Ди-/прет-бутилсульфоксид при 75° С разлагается, давая воду, изобутилен и 2-метил-пропил-2,2-метилпропан-2-тиосульфинат [37]. Авторы полагают, что разложение идет через циклическое переходное состояние, в котором распад С—S-связи происходит одновременно с переносом протона от Р-углерода к сульфоксид-ному кислороду (по механизму Ei — внутримолекулярного элиминирования)-- [c.158]

В опытах использовали изобутан 95%-ной чистоты (основной примесью был н-бутан, а пропан содержался в виде следов). Чистота бутена-1 превышала 99%, транс-бутт-2 был 92%-ный (остальное — цыс-бутен-2 и н-бутан), цыс-бутен-2 был примерно 80%-ный (остальное транс-бутен-2), изобутилен имел чистоту свыше 99% (со следами бутена-2), 2,2,4-триметилпентен-1 был 99,8%-ным. Для получения кислоты требуемой концентрации смешивали 95—96%-ную дымящую, использованную (или отработанную в процессе алкилирования) серную кислоту и воду. Отрабо- [c.88]

В других опытах [39] изобутилен пропускался в 67 %-ную серную кислоту при температуре ниже 20°. При этой температуре изобутилен поглощался с образованием т/гет-бутилового спирта, но образования полимера не наблюдалось. Полученная смесь затем нагревалась до 70—100° и реакция полимеризации происходила как в неразбавленной смеси, так и в разбавленном водой растворе серной кислоты с концентрацией последней, равной соответственно 66 и 58%. Во время нагревания часть изобутилена регенерировалась, причем количество регенерированного изобутилена было больше при большем насыщении им серной кислоты. При применении перемешивания или при добавлении к раствору твердого пористого материала количество регенерированного изобутилена увеличивалось. При разбавлении серной кислоты полимеризация тормозилась, но увеличивалось содержание диизобутилена в продукте полимеризации, а также повышалась степень регенерации изобутилена. Содержание диизобутилена увеличивалось также с повышением температуры реакции. Если раствор полимеризовался при комнатной температуре в течение длительного времени, то образовывались небольшие количества диизобутилена и большие количества триизобутилена. При исследовании продукта полимеризации в ходе этой реакции было замечено, что количество образовавшегося диизобутилена было значительно большим в начале реакции, т. е. когда раствор содержал больше 7ирет-бутилового спирта. [c.193]

О до 40° при перемешивании в автоклаве, охлаждаемом водой. Однако при добавлении таких более реакционноснособных олефинов, как изобутилен и изопентены, пропилен легко реагировал с олефинами изостроения с большим выходом гептеновой и октеновой фракций. Диоксифторборная кислота, таким образом, использовалась в качестве катализатора для сополимеризации пропилена с изопентеном, пропена с изобутиленом, бутена-1 с изобутиленом, бутена-2 с изобутиленом и смеси -бутиленов с изобутиленом при температурах от О до 40° и давлении от 3,4 до 8,5 ат. Полимеры гидрировались, подвергались фракционированной перегонке, а полученные фракции анализировались методом инфракрасной спектроскопии. Гидрирование сополимера пропилена и изобутилена давало продукт, содержавший 67 % гептановой фракции, состоявшей на 95 % из 2,3-диметилпентана. [c.201]

Дегидратация проводится в реакторе колонного типа, верхняя часть которого заполнена катализатором, а нижняя представляет собой исчерпывающую часть ректификационной колонны. Из верхней части дегидрататора выводится изобутилен, который после осушки и ректификации является готовым продуктом. Воду из нижней части дегидрататора подают в рецикл. Водный раствор растворителя и воду, возвращаемую в рецикл, подвергают ионито-вой очистке от ионов железа. [c.731]

В течение 4 ч 84 г технического третичного бутилоиого С1шрта (что соответствует 74 г абсолютного третичного бути юиого спирта). Образующийся изобутилен, пройдя обратный холодильник, две и-образные трубки, наполненные безводным зерненым хлористым кальцием (для освобождения от паров воды), и счетчик пузырьков газа, поступает в газометр (рис. 79). Образующиеся пары воды, конденсируясь в обратном холодильнике, возвраща- [c.348]

В реакционную колбу помещают 5 г м-толуолсульфокислоты и при 110 °С в колбу по каплям вносят до 10 моль технического тре-тично1 о бутилового спирта. Почти моментально спирт дегидратируется, и образовавшийся изобутилен, пройдя обратный холодильник, прямой холодильник, ловушку для воды, супшльпые колонки и счетчик пузырьков, поступает в газометр. [c.349]

Органический слой с верха сепаратора 12 подают последовательно в две ректификационные колонны. В первой (13) отгоняют образе вавшийся при разложении диоксана изобутилен, который возврз1цают на первую стадию синтеза. Затем в колонне 14 отделяют изопрен от более высококипящего остатка (непревращенный диоксан и побочные продукты). Для окончательной очистки изопрен громывают водой, осушают азеотропной перегонкой и прово- 1ят заключительную ректификацию. На этих стадиях к нему во из-Г)еж .11ие полимеризации добавляют ингибитор. [c.559]

В производстве ионола на стадии алкилирования фенола изобутиленом образуются сточные воды, содержащие алкилфенолы. Очистка сточных и ливневых вод от алкилфенолов производится их экстракцией диизо-пропиловым эфиром (ДИПЭ). Обесфеноленная вода в зависимости от анализов поступает на отпарку углеводородов или в химзаводскую канализацию. Используемая в качестве экстрактора тарельчатая колонна из-за недостаточно развитой поверхности контакта фаз, особенно при большом объеме ливневых вод, работает в напряженном режиме. В это время возможен проскок загрязнений со сбрасываемой водой. [c.12]

МПа и поступает в буфер-испаритель 3, в котором испаряются углеводороды С4, в том числе и непревращенный изобутилен. Из нижней части буфера 3 раствор /прт-бутилового спирта в водном этилцеллозольве поступает на питание ректификационной колонны 4, с верха которой отгоняют водный азеотроп спирта вместе с оставшимися легкими углеводородами. Этот поток направляют в колонну 5, погоном которой являются углеводороды С4, а кубовым продуктом —. водный азеотроп тргт-бутилового спирта. Кубовый продукт колонны 4, представляющий собой смесь воды, этилцеллозольва и эмульгатора, проходит теплообменники б и 7 и поступает в систему ионитных фильтров 8, в которых освобождается от ионов 50 и Ре , после чего возвращается на гидратацию. [c.232]

Водный азеотроп трет-бутиловото спирта, содержащий 88% (масс.) спирта, из куба колонны 5 подается в дегидрататор 9, состоящий из двух частей нижней, представляющей собой ректификационную колонну, и верхней, являющейся реактором и загруженной сульфокатионитом. Азеотроп вводится в верхнюю часть ректификационной колонны, в которой происходит отделение воды. На катализатор поступают пары с высокой концентрацией спирта. В слое катализатора поддерживается температура 80—90 Т. Из верхней части аппарата Р изобутилен вместе с парами непрореагировавшего спирта и воды поступает в конденсатор 10, [c.233]

Кроме диоксана и непрореагировавших реагентов, в продуктах реакции были обнаружены изопрен, триметилкарбинол (ТМК), полимеры изобутилена (ПИ), З-метил-З-бутен-1-ол и З-метил-2-бутен-1-ол (НС), не растворимый в воде и органике Ег — полиоксиметилен, смолообразные продукты (предположительно сополимеры изобутилена и триоксана). Выход 4,4-диметилдиоксана-1,3 в лучшем опыте t = 75°С, Н2304 = 26%, т = 42 мин) составил 65,2% в расчете на взятый триоксан при конверсии более 90% (молярное отношение изобутилен триоксан практически не оказывает влияния на выход диоксана, т. к. деполимеризация тримера происходит во времени и олефин всегда оказывается в избытке). Влияние температуры, продолжительности и количества катализатора однотипное при низких значениях этих параметров преобладает реакция образования полиоксиметиленов, при высоких— идет смолообразование. [c.144]

Сепарация олефинов основана на различии в летучести разных соединений. Она осуществляется так же, как и сепарация углеводородов парафинового ряда (табл. 48). Пропилен и бутилены могут быть разогнаны и сконденсированы при давлении около 1519,8 кПа и охлаждении водой, имеющей температуру окружающей среды. Оставшиеся этилен и легкие газы нуждаются в абсорбционно-рефрижерационном методе разгонки. Различные бутилены обычно сепарируются благодаря их химическому взаимодействию с растворяющими кислотами с водным раствором серной кислоты первым реагирует изобутилен, затем бутен-2 и бутен-1. Следовательно, для производства каждого из этих газов в относительно чистом виде может быть применен метод проти-воточной экстракции. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология