Вода как сокатализатор

Ингибиторами катионной полимеризации, катализируемой к-тами Льюиса, могут служить вещества, разлагающие катализаторы, напр, вода, водные р-ры сильных оснований, сильные органич. основания и др. Известно, что в малых количествах вода — сокатализатор с ее участием происходит образование каталитич. комплекса, напр. [c.417]

Инициирование иа примере катионной П. изобутилена в присутствии ВРз и небольших количеств воды (сокатализатора) можно представить следующим образом [c.87]

Источником ионов служат координационные комплексы кислот Льюиса с различными нуклеофильными агентами водой, спиртами, органическими кислотами и т. д. Например, трифторид бора в присутствии воды ( сокатализатор ) образует комплексное соединение, способное в условиях полимеризации диссоциировать с образованием свободного протона, который так же, как в случае инициирования минеральными кислотами, взаимодействует с молекулой мономера [c.173]

На практике никогда нельзя полностью исключить присутствие воды или другого донора протонов, и свойства льюисовских кислот на самом деле могут оказаться свойствами сопряженных бренстедовских кислот ниже мы покажем, что катализаторы Фриделя — Крафтса нуждаются в таких сокатализаторах. [c.47]

Протонные кислоты непосредственно приводят к образов.ан ю карбкатиона из олефина. При алкилировании же в присутствии апротонных кислот необходимо наличие сокатализаторов, напри-мер, воды, соляной кислоты и др., без которых образование ионов карбония невозможно. — [c.23]

Скорость инициирования может быть увеличена введением малых количеств третьего компонента (некоторые мономеры, вода, хлористый водород и т. д.). Однако при этом следует иметь в виду, что молекулярный вес сополимеров в присутствии добавок (сокатализаторов) уменьшается. [c.152]

Сокатализаторами процесса ионной полимеризации изобутилена могут служить небольшие количества воды, спирта или кислоты. На рис. 63 приведены кривые, иллюстрирующие скорость полимеризации изобутилена в присутствии одного катализатора (ВР.,) н в присутствии комплекса, образуемого катализатором [c.201]

При полимеризации изобутилена в присутствии трехфтористого бора необходимо наличие еще так называемого сокатализатора, который с трехфтористым бором образовал бы комплексное соединение, являющееся протонной кислотой. Таким сокатализатором может служить вода [c.200]

Катализаторы Фриделя—Крафтса используют при низких температурах для получения продуктов высокой молекулярной массы. Эти катализаторы требуют присутствия сокатализатора, который действует как донор протона. Сокатализаторами могут быть вещества, легко отдающие протоны (вода, галогенводороды, спирты и др.). [c.28]

Наиболее распространенными и практически важными для катионной полимеризации являются катализаторы Фриделя — Крафтса. В большинстве случаев для полимеризации в присутствии этих катализаторов требуется сокатализатор, являющийся донором протонов (вода, некоторые кислоты). Например, изобутилен не полимеризуется под влиянием четыреххлористого олова в отсутствие влаги. Соприкосновение же системы с влажным воздухом быстро вызывает полимеризацию. Вода в такой реакции играет роль сокатализатора. [c.81]

При полимеризации в присутствии кислот Льюиса, так же как и при катионной полимеризации непредельных соединений, обычно требуются сокатализаторы. В качестве сокатализаторов используются вода, галогенводородные кислоты, спирты, галогеналкилы, ангидриды и хлорангидриды кислот. При этом образуется более активный комплекс, например [c.121]

Принципиальная технологическая схема первого типа представлена на рис. 3.10 (процесс фирмы Сольвей ) [10]. В реактор 1 подаются растворитель, катализатор, сокатализатор, мономер и сомономер (пропилен или бутен-1), регулятор молекулярной массы. Давление в полимеризаторе 2,4—3,3 МПа, температура 70—95 °С. Фирма Сольвей применила петлевой реактор, где высокие скорости потока и большое соотношение площади поверхности стенок реактора к его объему позволяют осуществить теплосъем при 3,3 МПа через стенку водой, циркулирующей в рубашке. Этим обеспечивается исключительно высокая производительность аппаратуры. Единичная мощность полимеризатора доведена до 75 тыс. т/год. Полимеризация протекает в насыщенном углеводородном разбавителе (например, гексане). В качестве регулятора молекулярной массы применяется водород. Налипание на стенки реактора ничтожно. Насыпная плотность порошка ПЭ составляет 350—400 кг/м . [c.102]

Примеси, сопутствующие мономеру, растворителю и катализатору, можно разделить на три группы 1) инертные вещества, не оказывающие заметного влияния на ход полимеризационного процесса, например до 10% (масс) пропилена в мономере, до 1,5% (масс) диоксида серы - от ВРз, которые приводят лишь к некоторому замедлению процесса) 2) ингибиторы полимеризации, в присутствии которых снижаются скорость полимеризации изобутилена и молекулярная масса ПИБ (диеновые углеводороды, аммиак, кислородсодержащие соединения, не имеющие подвижных атомов водорода и др. 3) сокатализаторы, которые в небольших количествах ускоряют полимеризацию изобутилена, повышают молекулярную массу образующихся полимерных продуктов, а в больших количествах оказывают, как правило, отрицательное влияние на процесс (спирты, меркаптаны, органические кислоты, вода и т.п.) [c.294]

Сокатализатор вводят в небольшом количестве, поскольку избыток воды препятствует инициированию, реагируя с ионной парой. [c.302]

Особую функцию выполняет сокатализатор нри инициировании К. п. металлалкилами — триэтилалюминием или диэтилцинком. Оба эти инициатора проявляют активность по отношению к стиролу, а-метилстиролу и простым виниловым эфирам при условии [HjO] / [Ме] яз Ail. При меньших количествах воды сокатализаторами служат также H3 O I или HgO Hj l. Здесь сокатализатор — вода выступает в роли модифицирующего агента, превращая металлалкил в более сильную к-ту Льюиса, нанр. алкилалюмоксан [c.485]

Так, например, метилбромид реагирует с толуолом в присутствии бромида алюминия в 200 раз быстрее, чем метилиодид. Поэтому алкилиодиды мало пригодны для проведения реакций алкилирования по Фриделю — Крафтсу. Акцепторная способность катализаторов Фриделя — Крафтса очень чувствительна к наличию примесей (например, следов воды, сокатализаторов — кислот и оснований) и к растворителям, так что нет возможности составить общенрименимый ряд активности (некоторые данные приводились на стр. 204). Качественно можно предложить примерно следующие ряды понижающейся активности (см. обзоры [2611) [c.504]

Полимеризацию изобутилена в присутствии Т1Си в качестве катализатора и воды (сокатализатор) можно изобразить так [c.136]

Средняя степень полимеризацин пропорциоиальна концентрации мономера и существенно не зависит от концентраций катализатора и сокатализатора. В присутствии воды (сокатализатор) скорость полимеризацни проходит через максимум при соотношении концентраций воды и катализатора 2 1 средняя степень полимеризации в зависимости от концеитрации воды также проходит через максимум. Инициирующим агентом при сокатализе водой считают дигидрат, так как три-гидрат почти нерастворим. Реакция инициирования идет с участие.м мономера [c.301]

Полученные результаты позволяют сделать следующий вывод. Механизм реакции диспропорционирования крайне сложен. С одной стороны, это — электрофильное замещение, гете-ролитическая реакция, катализируемая такими сокатализатора-ми, как вода и бромид водорода, и протекающая ч )ез образование л-комплекса по механизму 5е2. С другой стороны, это — реакция, в которой в присутствии кислорода происходит перенос электрона и образуются радикалы, превращение которых в дальнейшем приводит к появлению продуктов гетеролитическо-го процесса. Очевидно, это тот случай, когда параллельно и независимо протекают два процесса по ион-карбониевому и радикальному, механизмам, причем радикальный ингибируется кислородом [161]. По-видимому, стадии образования а-комплекса предшествует одноэлектронный перенос. Этот вывод косвенно подтверждают данные по превращению дифенилалканов [162]. [c.85]

Однако пока что во всем мире наиболее широко в качестве катализаторов применяют комплексные соединения хлорида алюминия с ароматическими углеводородами, несмотря на такие их существенные недостатки, как необходимость осушки сырья, образование хлористого водорода и хлорида натрия при промывке и нейтрализации алкилатов, коррозия аппаратуры и необходимость очистки сточных вод. Использование в большей мере хлорида алюминия вызвано и тем, что он является катализатором не только алкилирования, но и диспропорционирования, что снижает выход неизбежно образующихся лри алкилировании ди- и по-лиалкилнроизводных. На практике используют жидкий катализа-торный комплекс — хлорид алюминия в диэтилбензоле или в по-лиалкилбензольных фракциях, получаемых при алкилировании. Действие хлорида алюминия усиливается сокатализаторами, в качестве которых обычно используют хлористый водород или небольшие количества воды. Однако,. чтобы избежать разложения катализатора, бензол тщательно сушат перед лодачей на, алки- [c.53]

Дяя более полного использования потенциала серной кислоты ее замену на промышленных установках типа 25/4 осуществляют периодически. В процессе эксплуатации кроме воды в кислоте накапливается кошлекс органических соединений, так называемые связанные полимеры. Рабочий диапазон концентрации серной кислоты в катализаторе составляет 84-98 . Свежая кислота недостаточно активна, так как не содержит связанных полимеров, являющихся сокатализатором. Как известно [1,2], для достижения наилучшего качества алкилбензина необходимо содержание в катализаторе 94 серной кислоты и около 4 связанных полимеров. Близкий к этому состав можно поддерживать, непрерывно заменяя часть катализатора свежей кислотой. В зависимости от аппаратурного оформления и качества сырья технико-экономические показатели процесса могут быть различными. [c.145]

Катионная (карбониевая) полимеризация. Этот тип полимеризации протекает через образование катионов. В этом случае используют катализаторы, обладающие электроноакцепторными свойствами. Присоединяя молекулу мономера, они образуют катион — ион карбония. В качестве веществ, катализирующих катионную полимеризацию, могут выступать кислоты и катализаторы Фриделя — Крафтса (А1С1з, ВЕз, Т1С14 и др.). Катионную полимеризацию можно ускорить с помощью добавок — сокатализаторов (вода, кислоты и другие вещества, являющиеся донорами протонов). Сокатализато-ры существенно влияют на активность катализатора. В присутствии таких добавок катионную полимеризацию можно представить в виде следующих элементарных реакций (актов). [c.394]

Линии I — исходный этилен II — метан III — этан IV — концентрированный этилен V — алкилалюминий VI — сокатализатор VII — раствор катализатора VIII — вода IX — сырой полиэтилен X — твердый полиэтилен XI — легкие фракции растворителя XII — тяжелые фракции растворителя XIII — рециркулирующий растворитель XIV — добавка растворителя. [c.781]

В присутствии аликвата 336 и сокатализатора (ОзОл, RuOa и др.) в системе бензол — вода НЮе окисляет алкены-1 до альдегидов или кислот [66], например [c.141]

При использовании апротонных кислот помимо катализатора в систему вводят небольшие количества сокатализатора (промотора) В качестве соката.чизаторов применяют ионогенные вещества (вода, галогеиводородные кислоты, спирты и др.). Образующееся комплексное соединение катализатора и сока-тализатора имеет свойства сильной кислоты и способно в определенных условиях отщеплять протоны или ионы карбония, например [c.123]

Для возбуждения катионной полимеризации апротонными кислотами, как правило, используют малые количества другого ионногенного вещества - со-катализатора (промотора), в частности воду, галогенводородные кислоты (НХ), спирты, алкиленоксиды, а,Р-галогенэфиры и т.п. Однако относительно необходимости использования сокатализаторов при возбуждении полимеризации изобутилена до настоящего времени нет единого мнения. [c.38]

Общая тенденция увеличения каталитических свойств катионных систем полимеризации в присутствии подходящих сокатализаторов соблюдается и для нанесенных кислот Льюиса. Это проявляется, например, в существенном повышении кислотных свойств (до уровня суперкислот) и активности соединений SbF5, BF3 и других, включенных в графит, в присутствии протонодонорных добавок [154]. Реальные активные центры нанесенных кислот представляют динамическое сочетание льюисовских и бренстедовских центров, возникающих в процессе термообработки каталитических систем в присутствии воды, например для системы AIF3II носитель (Н2О) [128] [c.61]

Эффективными катализаторами катионной полимеризации являются апротонные кислоты (ВРз, ЗпСЦ, А1С1з, 5ЬС15). Обычно для полимеризации нужен сокатализатор, в качестве которого используется вода. Инициирование протекает как ряд последовательных стадий, например [c.301]

Ингибирование ионной полимеризации может вызываться водой, спиртами, эфирами или аминами. При этом, однако, следует учитывать, что во многих случаях действие этих веществ в зависимости от их концентрации может быть различным. Например, вода при полимеризапии с кислотами Льюиса (ВРз для изобутилена) или металлоорганическими соединениями (алкилалюминия) в малых концентрациях является сокатализатором (см. раздел 3.2), в больших же концентрациях, напротив, ингибитором (реакция с инициатором и активными концами растущих макромоле-кул). [c.48]

Затем в реактор подают газообразный трехфтористый бор в количестве 1—2% и порциями сокатализатор — эпихлоргидрин в количестве 0,1—0,4% от массы мономера. Полимеризация протекает в течение 4—8 ч при энергичном перемешивании. После окончания полимеризации (конверсия 80—85%) катализатор нейтрализуют аммиаком и выгружают суспензию полимера в аппарат 3, в котором отгоняют с водяным паром растворители и незаполимеризовавшийся мономер. Далее суспензия поступает на нутч-фильтр 4. После фильтрования полимер отмывают водой о г комплекса ВРз-ЫНз и с помощью вакуума переводят в сушилку 5. Высушенный полимер просеивают на сите 6 и смешивают в смесителе 7 со стабилизатором и другими необходимыми добавками (красителем, наполнителем и др.). Полученную композицию направляют в экструдер-гранулятор 8. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология