Фотополимеризация винилхлорида

Природа ПВХ в данном процессе не имеет значения. На полноту протекания реакции и кристаллическую структуру поливинилена не влияет ни конфигурационная стереоизомерия ПВХ, ни содержание в нем внутренних двойных связей и разветвлений, определяющих, как известно [2], его устойчивость к термической деструкции. Из промышленных образцов ПВХ, характеризующихся низкой степенью синдиотактичности, и полимера, синтезированного фотополимеризацией винилхлорида и имеющего высокую степень синдиотактичности, получается высококристаллический поливинилен при одинаково полной конверсии. Суспензионные, блочные и эмульсионные сорта ПВХ одинаково дают с высоким выходом кристаллический поливинилен, несмотря на то, что они [c.137]

В случае фотополимеризации Барнет и Рай [98, 991 показали, что скорость реакции пропорциональна интенсивности света в степени 0,5—1,0. Пары ртути сенсибилизируют реакцию фотополимеризации [100]. Полимеризация при облучении ультрафиолетовым светом (при 20—30°) протекает быстрее, когда используются ультрафиолетовые лучи с длиной волны 2500—3700 A [101, 102]. По непрерывному методу фотополимеризацию винилхлорида проводят в проточном реакторе. Смесь мономера с полимером по выходе из реактора разделяется, непрореагировавший мономер, с добавкой свежего винилхлорида вводится обратно в реактор [103]. [c.267]

Поливинилхлоридные пластические массы, имеющие большое применение в технике и в быту, получаются из поливинилхлорида. Этот полимер известен с середины XIX в. В начале XX в. И. И. Остромысленский исследовал получение поливинилхлорида фотополимеризацией винилхлорида. Промышленное применение поливинилхлорида началось в 30-х годах XX в. [c.92]

Винилхлорид сравнительно легко полимеризуется в присутствии инициаторов и при ультрафиолетовом облучении. Фотополимеризация винилхлорида, изученная еще в 1912—1916 гг. И. И. Остромысленским, не используется в промышленности из-за трудности регулирования процесса, и промышленное применение получили методы полимеризации в присутствии инициаторов. Полимеризация в растворе утратила промышленное значение из-за необходимости затраты растворителя, а также некоторых других недостатков и применяется иногда для получения сополимеров винилхлорида. [c.93]

Найденные таким путем константы скорости роста и обрыва при сенсибилизированной фотополимеризации винилхлорида в тетрагид-рофуране равны [c.43]

Изучение кинетики фотополимеризации винилхлорида в присутствии азо-бис-изобутиронитрила в растворе тетрагидрофурана при 25 и 55 °С в отсутствие кислорода показало , что скорость полимеризации остается постоянной приблизительно до. глубины превра- [c.163]

Отклонение значений а и 6 от величины 0,5 связано, очевидно, с протеканием в условиях фотополимеризации винилхлорида реакции передачи цепи через мономер, роль которой возрастает с повышением температуры. Обрыв цепи протекает, вероятно, по схеме [c.164]

Фотополимеризацию винилхлорида можно осуществлять также при использовании в качестве сенсибилизаторов перекисей бензоила и о,о -дихлорбензоила . Указывается , что ПВХ с выходом 13% получается при облучении светом ртутной лампы смеси винилхлорида, ацетона и перекиси ди-трет-бутила при температуре —5 °С. [c.164]

Полимеры, синтезированные фотополимеризацией винилхлорида при низкой температуре, имеют повышенные степень стереорегулярности и теплостойкость (до 103 °С). [c.164]

При одновременном действии УФ-лучей и сенсибилизаторов инициирование фотополимеризации винилхлорида осуществляется свободными радикалами, образующимися при облучении сенсибилизатора . При фотополимеризации винилхлорида под влиянием азотнокислого уранила в среде метанола инициаторами служат радикалы [c.164]

Большое исследование по фотополимеризации винилхлорида было проведено Остромысленским в 1916 г. [5]. Он получил полимер при облучении винилхлорида светом кварцевой лампы и разделил его на отдельные фракции, различающиеся по растворимости. Более низкомолекулярный полимер растворяется в ацетоне, более высокомолекулярный — в хлорбензоле, а самые высокомолекулярные продукты нерастворимы в хлорбензоле. В 1930 г. было установлено, что полимер после смешения с некоторыми высококипящими эфирами может быть превращен при 150° С в каучукоподобную массу, сохраняющую гомогенную структуру после охлаждения материала до комнатной температуры [6]. [c.205]

Фотополимеризация винилхлорида на солнечном свету в отсутствие инициаторов протекает очень медленно, но под влиянием ультрафиолетового света— быстрее. Скорость полимеризации может быть значительно увеличена повышением температуры реакции и добавлением перекисей. [c.208]

Барнетт и Райт [82] исследовали кинетику фотополимеризации винилхлорида в присутствии 2,2 -азобисизобутиронитрила и 1,1-азобисциклогексанонитрила в растворе тетрагидрофурана в отсутствие кислорода и нашли, что скорость полимеризации остается постоянной до глубины превращения 10% далее она постепенно уменьшается. Полная энергия активации составляет 3,5 шалЫоль. В начальной стадии скорость реакции равна [c.42]

Коидзуми, Накацука и Като [84] исследовали кинетику фотополимеризации винилхлорида в присутствии паров ртути при 10—95° и света с длиной волны X = 1850 А. При низких давлениях ртути (0,0005—0,0065 мм рт. ст.) скорость реакции подчиняется уравнению V = А-[СНг = СНС1] [Hg] /, где / — интенсивность поглощаемого света. Полная энергия активации равна 6 ккал/моль. Предложен следующий механизм реакции [c.43]

Энергию света можно использовать для ускорения реакции полимеризации вместе с обычными инициаторами. Так, Барнетт и Райт [104] установили, что скорость фотополимеризации винилхлорида в присутствии динитрилов азокарбоновых кислот в растворе тетрагидрофурана зависит как от концентрации инициатора, так и от интенсивности освещения. Полимеризация в растворе этилхлорида в присутствии перекиси бензоила, как показали Конигс и Смете [105], происходит по порядку относительно концентрации мономера. [c.267]

При облучении винилхлорида кварцевой лампой в течение 12 при 20 °С образуется до 90% твердого полимера . Инициироват фотополимеризацию винилхлорида могут лучи с длиной волны о 1800 до 7000 А, однако скорость образования ПВХ выше при исполь зовании УФ-света с длиной волны от 1800 до 3700 А. [c.162]

Для увеличения скорости фотополимеризации винилхлорида, проводимой при —30 °С, рекомендуется добавлять к реакционной среде, кроме уранилннтрата, также уксусную или хлоруксусную кислоту . [c.163]

В 1912 г. Остромысленский и Клатте предложили использовать фотополимеризацию винилхлорида для промышленного производства. Промышленный синтез поливинилхлорида с помощью инициаторов был разработан в 1930 г. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология