Поливинилхлорид получение

При восстановлении поливинилхлорида алюмогидридом лития в среде тетрагидрофурана получается полимер, близкий по свойствам к полиэтилену. Молекулярная масса поливинилхлорида, полученного методом фотополимеризации, не изменяется при восстановлении. Если же поливинилхлорид получен в присутствии перекиси бензоила как инициатора, то при восстановлении его вначале наблюдается значительное понижение молекулярной массы. Предполагается, что осколки молекулы перекиси бензоила входят в молекулярную цепь поливинилхлорида [c.298]

ПВХ-М64 — поливинилхлорид, полученный полимеризацией в массе (массовый), с К = 64—66. [c.41]

Ниже приведены результаты определения средней степени полимеризации поливинилхлорида, полученного при постоянной концентрации перекиси бензоила, но при различной температуре [c.263]

В настоящее время широко распространен латексный метод полимеризации в тонкодисперсных эмульсиях в присутствии водорастворимых инициаторов и эмульгаторов. Поливинилхлорид, полученный этим методом, имеет много примесей, худшие диэлектрические свойства, меньшую водо- и морозостойкость. Однако он легче перерабатывается и способен образовывать пасты при введении пластификатора. [c.63]

Средний молекулярный вес иолимера зависит от метода и режима полимеризации. Полимеры, полученные в растворе, отличаются более низким средним молекулярным весом и большей неоднородностью по молекулярному весу по сравнению с эмульсионными полимерами. В табл. 14 приведен примерный фракционный состав образца поливинилхлорида, полученного эмульсионным методом. [c.266]

В расчете на 1 макромолекулу поливинилхлорида, полученного в отсутствие регулятора, увеличение числа макромолекул под действием ССЦ составит 1,17- 1,0 = 0,17. [c.85]

Для электроизоляционных целей применяется поливинилхлорид, полученный суспензионной полимеризацией. Он гораздо чище эмульсионного поливинилхлорида. Суспензионная полимеризация отличается тем, что распределение жидкого хлористого винила в воде достигается с помощью так называемых защитных коллоидов желатина или поливинилового спирта (стр. 159). При этом проводят интенсивное перемешивание без мыла и других эмульгаторов. Инициатором является перекись бензоила, не растворимая в воде, но растворимая в мономере. [c.124]

Кроме перечисленных способов имеются еще несколько разновидностей отличающихся очередностью совмещения с каучуком и способами его предварительной обработки. Большее значение приобретают предварительные смеси бутадиен-нитрильного каучука и поливинилхлорида, полученные на стадии латекса. Изготовленную таким образом гомогенную смесь обрабатывают по одному из вышеперечисленных способов. [c.65]

Поливинилхлорид, полученный эмульсионной и суспензионной полимеризацией, имеет молекулярную массу 50000— 100 000 Элементарные звенья в молекуле полимера расположены в основном в положении 1,2 ( голова к хвосту ) [c.151]

Влияние концентрации инициатора на средний молекулярный вес поливинилхлорида, полученного при 47° [36] [c.144]

Их описанию посвящено много работ [288—301 ] и патентов [302— 307]. Для переработки в изделия чаще всего применяется порошкообразный поливинилхлорид, полученный коагуляцией или распылением в вакууме латекса или дисперсий. Коагуляция осуществляется добавлением к латексу коагулирующих веществ [308, 309], спиртов, их смесей с кетонами и углеводородами [310,311], воды [312, 313], водных растворов коагулянтов [314] и т. п. [c.280]

Интересно отметить, что во всех 24 патентных примерах, относящихся к полимеризации винилхлорида, предусмотрено использование комплексообразующих агентов, таких, как эфир, тетрагидрофуран, триэтиламин или этилацетат. Во всех случаях нерастворимый полимер отделяют центрифугированием, промывают тетрагидрофураном и спиртом, а затем высушивают в вакууме при комнатной температуре в течение 16 час. Поливинилхлорид, полученный таким способом, дает рентгенограммы, характерные для кристаллических полимеров. [c.157]

Кристаллический поливинилхлорид получен полимеризацией винилхлорида в присутствии катализатора триэтилалюминий — треххлористый титан с добавками электронодонорных веществ (диэтиловый эфир, дифениламин, триэтиламин). Полимер плавится при 135—150° и разлагается при 180—190°. [c.527]

Поливинилхлорид, полученный радиационным методом в канальных комплексах с мочевиной, имеет, по данным ИК-спектроскопии, синдиотактическую структуру. [c.548]

С ростом потребления пластизолей и органозолей повышается также значение эмульсионного (латексного) метода полимеризации. Он состоит в полимеризации мономера в горизонтальных вращающихся автоклавах при температуре 45—52 °С в присутствии водорастворимых перекис-ных катализаторов и эмульгатора до степени превращения мономера, равной 90%. Применение окислительно-восстановительных каталитических систем заметно увеличивает скорость реакции. Эмульсию полимера после удаления непрореагировавшего мономера сушат в распылительной сушилке. Эмульсионная полимеризация может проводиться непрерывным способом, а суспензионная — только периодическим (для последней также разрабатывают непрерывные способы). Однако поливинилхлорид, полученный по суспензионному методу, имеет большие размеры частиц, чем эмульсионный, поэтому полимер быстро отделяется от воды и легко промывается. Кроме того, реакцию легче регулировать. Проведение полимеризации в эмульсии требует больших капиталовложений в связи с усложнением операций коагуляции и промывки, а полученный полимер имеет меньшую степень чистоты. [c.172]

Так, поливинилхлорид, полученный из мономера высокой степени очистки, в отличие от обычного поливинилхлорида, может перерабатываться без пластификаторов. Таким образом, в данном случае, хотя мы имеем дело с уже давно знакомым нам полимерным веш еством, однако усовершенствование технологии его нолучения фактически дает нам в руки совершенно новый продукт. [c.178]

Низкотемпературная полимеризация винилхлорида под влиянием радикальных инициаторов в последние годы приобретает все большее значение в связи с тем, что этот способ полимеризации позволяет получать стереорегулярный кристаллический поливинилхлорид, который отличается от обычного атактического поливинилхлорида повышенной плотностью, более низкой вязкостью, хорошими волокнообразующими свойствами, повышенным модулем Юнга, температурой стеклования и температурой плавления. Так, например, полимеризация винилхлорида при температурах от +50 до —80°С приводит к получению полимеров, у которых по мере снижения температуры полимеризации увеличивается длина молекулярной цепи микрокристаллов от 40 до 85 А и соответственно возрастает плотность от 1,378 до 1,393 Модуль Юнга у поливинилхлорида, полученного при —15° С, в полтора раза выше, чем у обычного полимера. [c.462]

В другой работе посвященной изучению ИК-спектров образцов поливинилхлорида, полученных при температурах от -1-170 до —-100° С, было показано, что интенсивность полосы [c.465]

Спектры ЯМР С геля поливинилхлорида, полученного при растворении поливинилхлорида, имеющего большой молекулярный вес, в сравнительно слабом растворителе— хлорбензоле, описаны Шефером [17]. Кроме того, Шефер получил спектры геля сополимера этилена и малеинового ангидрида, сшитого дифункциональным мономером (3 мол.7о). Несмотря на то что подвижность молекулярных цепей в этих системах ограничена, спектры ЯМР С достаточно хорошо разрешены и позволяют проводить изучение микроструктуры полимера. Спектры ПМР тех же образцов не обнаруживают структуры, свойственной спектрам высокого разрешения. [c.193]

Пластикат гранулированный 38 и марки ПО — продукт пластификации поливинилхлорида, полученного экструзионным методом. [c.383]

Растворимость поливинилхлорида, полученного различными способами (в %) [c.333]

Присутствие в поливинилхлориде третичных атомов углерода в местах разветвлений полимерных цепей и отрицательное влияние разветвленности на стабильность полимера подтверждено экспериментально [5—7]. Экспериментально подтверждено и отрицательное влияние на стабильность полимера ненасыщенных концевых групп. Определение скоростей термического и термоокислительного дегидрохлорирования поливинилхлорида, полученного полимеризацией при температурах от 20 до 70° С, показало, что низкомолекулярный полимер менее стабилен, чем высокомолекулярный 13, 8]. [c.134]

Некоторые особенности термо- и термоокислительного распада поливинилхлорида зависят от условий его получения. Так, известно, что образцы полимера, полученные при инициировании полимеризации винилхлорида ультрафиолетовым облучением, имеют более высокую стабильность по сравнению с образцами, полученными при полимеризации под действием химических агентов [26, 27]. Отмечается обратимость процесса дегидрохлорирования при распаде образцов поливинилхлорида, полученных латексным методом, в то время как в процессе распада суспензионного полимера явление обратимости не наблюдается [21]. Показано, что в одних и тех же условиях скорость дегидрохлорирования латексного полимера значительно выше, чем суспензионного [21]. Установлено, что полимеризация винилхлорида в присутствии кислорода приводит к образованию нестабильных перекисных групп, которые [c.139]

Методом ИК-спектрометрии исследован распад образцов поливинилхлорида, полученных полимеризацией с инициированием у-облучением, перекисью бензоила и динитрилом азоизомасляной кислоты. Такие образцы при 300—400° С в вакууме ведут себя практически одинаково. Распад до 300° С сопровождается выделением хлористого водорода и небольшого количества бензола повышение температуры до 400° С приводит к существенному изменению состава летучей части, к повышению содержания в ней бензола и появлению других углеводородов. Пиролиз сопровождается увеличением разветвленности углеродных цепей в твердом остатке. 1Н[али-чие в продуктах распада ароматических соединений является следствием рекомбинации свободных радикалов, образующихся в процессе распада наряду с полиеновыми структурами. Ароматизация продуктов распада оказывается энергетически выгодной вместе с тем, ослабление углерод-углеродной связи в а-положении к ароматическому ядру способствует отщеплению бензольных ядер и дальнейшей циклизации оставшихся полиеновых цепей [26]. [c.140]

Благодаря дешевизне, доступности и практически полной негорючести поливинилхлоридные пластики приобрели широкое распространение для электроизоляции, производства искусственной кожи, пленочных материалов и т. д. Поливинилхлорид, полученный полимеризацией в водной эмульсии, выпадает после разрушения эмульсии в виде белого порошка смешивая его с пластификаторами (обычно сложные эфиры фтале-вой или фосфорной кислот) и подвергая соответствующей обработке, получают готовые изделия или листовые материалы увеличивая количество пластификаторов, можно получать гибкие, довольно эластичные материалы, напоминающие резину. Твердый, непластифицированный поливинилхлорид [винипласт) применяется для изготовления труб, насосов, воздуховодов и разнообразных технических изделий. [c.447]

В предположении, что полимерную цепь можно с достаточным приближением представить моделью циклического димера , описанной в гл. 4, были рассчитаны спектры поливинилхлорида в трех растворителях (хлорбензоле, о-дихлорбензоле и пентахлорэтане) с использованием параметров, данных в табл. 5.1. Химические сдвиги сигналов протонов тетрад и пентад выражены в Гц относительно сигнала тг/и-тетрады, химический сдвиг которого принят за нуль во всех растворителях (действительная величина химического сдвига сигнала тгт-тетрады в т-шкале приведена в табл. 5.1 для каждого растворителя). В пределах ошибки опыта расчет и эксперимент согласуются (на рис. 5.3 отклонения больше, чем на рис. 5.4). Интерпретация вицинальных констант спин-спинового взаимодействия обсуждается в гл. 9. Влияние температуры и растворителя на стереорегулярность поливинилхлорида, полученного свободнорадикальной полимеризацией, рассмотрено в разд. 8.2. [c.125]

Для получения линолеума вальцово-каландровым способом чаще используют поливинилхлорид, полученный водно-суспензионным способом. [c.29]

Эмульсионную полимеризацию хлористого винила обычно проводят в автоклаве нри температуре от 30 до 60 . Полимер получается в виде латекса—тончайшей водной суспензии частиц размером 0,01—0,1(1.. Для осаждения полимера в суспензию вводят электролит. При эмульсионном методе полимеризации обеспечивается интенсивный отвод тепла. По молекулярно.му весу эмульсионный и блочный поливинилхлорид мало отличаются, поливинилхлорид, полученный в растворе, имеет меныйий молекулярный вес и, следовательно, большую растворимость. С повышением температуры реакции снижается средний молекулярный вес по-.г имера. [c.263]

Поливинилхлориды, полученные эмульсионной полимеризацией (первый обпазец—конверсия 50% [c.324]

Свойства. Термопласт используется до 50 °С, размягчается при 70 °С. Свойства очень сильно зависят от наличия (или отсутствия) пластификаторов (мягкий или твердый материал) и других специальных добавок. Плотность 1,4 г/см (твердый материал) и 1,3 г/см (мягкий материал). Поливинилхлорид, полученный методом суспензионной полимери.чации, прозрачный и бесцветный, его можно окрашивать во все цвета. Очень устойчив к действию воды, щелочей, кнслот-нёокмслнтелей и углеводородов. Набухает в хлорпроизводных углеводородов, растворим, напрнмер, в циклогексаноне. С трудом воспламеняется и обладает способностью к самогашению хороший электрический изолятор. [c.575]

II группы, например Ве, Mg, Zn, d или Hg М — металл III группы, например А1 или В R—J3 или алкил п =4 ж> 1 и г/=2. Поливинилхлорид, полученный с алкилборановыми катализаторами, имеет высокую степень кристалличности и очень теплостоек [32]. [c.281]

Нет, однако, сомнений в том, что поливинилхлорид, полученный при низкой температуре, отличается по своим физическим свойствам, в особенности по кристаллизуемости, от полимера, синтезированного при комнатной температуре [8, 14]. Таламини и Видотто [15] высказали предположение, что кристаллиты могут быть образованы г-блоками из четырех или пяти звеньев, но в структуре, описываемой статистикой Бернулли с / 0,4, в такие блоки входит не больше 0,1—0,2 мономерных звеньев. Сейчас имеется достаточно доказательств, что цепи винильных полимеров могут кристаллизоваться несмотря на высокую степень конфигурационной нерегулярности. Вероятно, повышенная способность к кристаллизации обусловлена, главным образом, уменьшением числа разветвлений в полимерах, приготовленных при низких температурах [13, 14, 16—18], а не относительно небольшим увеличением доли синдиотактических последовательностей (например, Рт составляет 0,46 и 0,37 для полимеров, полученных соответственно [c.162]

Рис. 1.86. ИК спектры высокомолекулярного поливинилхлорида, полученного свободнорадикальной полимеризацией, до (/) и после (2, 5) хлорирования содержание хлора 56,7 ( ), 60,8 (2) и 63,6 (3) % [130].

Биер и Крамер [61 ] попытались использовать другой метод для определения степени разветвленности. Они исследовали зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса для фракций поливинилхлорида, полученного методом эмульсионной полимеризации при проведении реакции до различных степеней превращения, и установили, что полимеры, полученные при высокой степени превращения, обладают при данном молекулярном весе более высокой вязкостью, чем следовало ожидать для разветвленного полимера. Они объяснили эти аномальные результаты затруднениями, встречающимися при фракционировании этого полимера. Эти авторы [62] попытались подтвердить результаты Котмана, восста- [c.257]

В производстве П. используют поливинилхлорид, полученный суспензионной полимеризацией или полил1ерпзацией в массе, со среднечисловой мол. массой 90—115 тыс. (константа Фикентчера 70—90, см. Винилхлорида полимеры). Для нек-рых назначений основу П. составляют сополимеры винилхлорида, чаще всего с винилацетатом. [c.303]

Обнаружено стереорегулирующее действие альдегидов на полимеризацию винилхлорида и акрилонитрила Например, в присутствии изомасляного альдегида наблюдалось образование полимеров повышенной стереорегулярности. При этом был выделен синдиотактический поливинилхлорид, получение которого протекает, по-видимому, через промежуточную стадию образования комплекса альдегида, играющего роль донора, с радикалом, играющим роль акцептора [c.40]

На основании приведенных данных можно прийти к заклю чению, что понижение температуры реакции при свободнорадикальной полимеризации способствует образованию стереорегулярного поливинилхлорида. Иоследования ИК-опектров низкотемпературных образцов поливинилхлорида показали, что изменение структуры (тактичности) основной цепи полимера находит четкое отражение в ряде полос спектров Было показано, что оптические плотности (О) в максимумах полос 615, 635 и 692 слг- в ИК-спектрах образцов поливинилхлорида, полученных в интервале температур от +45 до —80° С, изменяются в зависимости от температуры . Например, отношение Деэг/ би [c.464]

Поливинилхлорид, полученный обычным способом, атактичен и обладает невысокой степенью кристалличности. Он стеклообразен и сравнительно хрупок. Свойства поливинилхлорида могут быть улучшены путем сополимеризации его, например, с винилацетатом, в процессе которой образуется более мягкий сополимер (винилит), обладающий лучшей способностью к формованию. Поливинилхлорид можно также пластифицировать посредством смешения его с веществами, летучесть которых невелика, например с трикрезилфосфа-том и ди-н-бутилфталатом. Эти вещества при растворении в полимере нарушают его стеклообразную структуру. Пластифицированный поливинилхлорид сравнительно эластичен, и его широко применяют для изготовления электроизоляционных материалов, покрытий из пластика и т. д. [c.500]

Свойства поливинилхлорида зависят в значительной степени от температуры полимеризации, что связано с изменением структуры получающегося полимера. В ИК-спектрах это находит свое отражение в том, что отношение интенсивностей полос >боз/ бэо, Об15/ бэо и Вбза/Овдо увеличивается при понижении температуры. На основании этого сделан вывод об увеличении степени синдиотактичности в поливинилхлориде по мере снижения температуры полимеризации. Подробно рассмотрены данные ИК-спектров образцов поливинилхлорида, полученных при различных температурах, и связь значений интенсивностей полос со структурой полимера. Для выяснения некоторых особенностей ИК-спектров поливинилхлорида в указанной работе приводится ИК-спектр дейтерированного поливинилхлорида, полученного радиационной полимеризацией мочевино-хлорвинильного комплекса В этих условиях образуется стереорегулярный поливинилхлорид Сакурада и Намбуполучили комплекс, соединяя насыщенный раствор мочевины с раствором винилхлорида в метиловом спирте. Полимеризация этого комплекса была проведена при —75° С при мощности дозы 10" рентген час и времени облучения 50— 70 час. Получен высококристаллический поливинилхлорид, ограниченно растворимый в органических растворителях. Растворимая фракция полимера дает рентгенограмму, совпадающую с рентгенограммой поливинилхлорида, полученного обычной радикальной полимеризацией мономера при температурах ниже 0° С. [c.469]

Полимеризация винилхлорида может быть осуществлена под действием одних металлоорганических соединений Например, н-бутиллитий в комплексе с триэтилалюминием катализирует полимеризацию винилхлорида Степень полимеризации поливинилхлорида, полученного в присутствии этого комплекса, меньше, чем при использовании одного н-бутиллития. Полагают, что в этом случае полимеризация протекает но ионному механизму, причем образуется поливинилхлорид, обладающий повышенной кристалличностью по сравнению с обычным поливинилхлоридом. К аналогичным результатам приводит использование каталитической системы, состоящей из н-бутиллития и эфирата трехфто- [c.478]

Термодеструкция поливинилхлорида при нагревании в широком интервале температур (вплоть до 700° С) протекает в две стадии 2б5 Энергия активации пиролиза поливинилхлорнда для начальных стадий (до 270°С), по данным термогравиметриче-ского анализа, составляет 22 ккал моль, а выше 400° С — 37 ккал моль 2бв. Исследование продуктов пиролиза с помощью масс-спектрометра 267 показало, что при температурах вплоть до 400° С практически единственным процессом является отщепление хлористого водорода, и лишь выше 400° С наряду с НС1 в продуктах пиролиза появляются в значительных количествах насыщенные и ненасыщенные углеводороды от Сг до g и, в частности, бензол и толуол. Остатки пиролиза поливинилхлорида, полученные при 425° С, содержат вещества, средний мол. вес которых равен 700—800. Это главным образом конденсированные ароматические углеводороды, содержащие от 3 до [c.482]

При изучении методом электронной микроскопии пленок поливинилхлорида, полученного свободно-радикальной полимеризацией в альдегидах, обнаружены четко ограниченные кристаллические образования, имеющие форму треугольников или ромбов (пленка была прогрета при 80° С) 55 . На образцах, иропретых при 100° С, отчетливо видны ленточные образования, уложенные в некоторых случаях в рельефные складчатые структуры. После кратковременной обработки пленки дихлорэтаном полимерное вещество между лентами вымывается растворителем, а у ленты появляется поперечноскладчатое строение. Авторы считают, что поперечные образования длиной 800 А и толщиной 300 А являются пачками полимера. [c.496]

Полимеры хлористого винила, чаще всего получаемые полимеризацией последнего в водных эмульсиях в присутствии перекисных соединений, приобрели большое техническое значение. Такие полимеры известны под названием полихлорвиниловых, или винилитовых, смол, или винилитовых пластиков. Широко применяются и сополимеры хлористого винила с другими винильными соединениями. Благодаря дешевизне, доступности и практически почти полной негорючести винилитовые смолы приобрели большое распространение. Они применяются для пропитки тканей, изготовления электроизоляционных материалов, имитаций лакированной кожи, непромокаемых накидок и т. д. Их недостатками являются потеря эластичности при невысокой температуре (70—80°), а также растворимость и способность сильно набухать во многих растворителях. Поливинилхлорид, полученный полимеризацией в водной эмульсии, выпадает после разрушения эмульсии в виде белого порошка смешивая его с пластификаторами (обычно сложные зфиры фталевой или фосфорной кислот) и подвергая прессованию или вальцеванию, получают готовые изделия или листовые материалы увеличивая количество пластификаторов, можно получать гибкие, довольно эластичные материалы, напоминающие резину. [c.386]

Полиэтилен, окисленный воздухом в коронном разряде, при действии LIAIH4 в тетрагидрофуране образует большое количество этиленгликоля [1461]. В зависимости от экспериментальных условий поливинилхлорид при взаимодействии с LIAIH4 дает различные продукты восстановления. Полное дегалогенирование его может быть достигнуто при действии LIAIH4 — ЫН в кипящем тетрагидрофуране [739] или в смеси тетрагидрофурана с декалином при 80—100° С [1140, 1257]. Продукты реакции в присутствии кислорода содержат гидроксильные группы [262, 1257]. При определенных обстоятельствах происходит расщепление образующегося полиэтилена [262, 1257] так, поливинилхлорид, полученный с применением перекиси бензоила, деполимеризуется из-за наличия сложноэфирных группировок [261]. [c.542]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.38 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.267 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.26 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.38 ]

Основы химиии и технологии химических волокон Часть 2 (1965) -- [ c.210 ]

Технология пластических масс Издание 2 (1974) -- [ c.93 ]

Введение в химию высокомолекулярных соединений (1960) -- [ c.68 ]

Химия и технология полимерных плёнок 1965 (1965) -- [ c.460 , c.465 ]

Справочник по пластическим массам (1967) -- [ c.42 ]

Справочник по пластическим массам Том 2 (1975) -- [ c.40 ]

Технология пластических масс (1977) -- [ c.65 , c.66 , c.72 , c.73 ]

Основы химии и технологии производства химических волокон Том 2 (1964) -- [ c.210 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология